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新規液晶性ジアリールジアセチレンの選択的合成とその応用に関する研究

研究課題

研究課題/領域番号 09450334
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 有機工業化学
研究機関九州大学

研究代表者

北村 二雄  九州大学, 大学院・工学研究院, 助教授 (00153122)

研究分担者 長田 憲典  九州大学, 大学院・工学研究院, 助手 (40264080)
谷口 裕樹  九州大学, 大学院・工学研究院, 助手 (50217139)
藤原 祐三  九州大学, 大学院・工学研究院, 教授 (10029481)
研究期間 (年度) 1997 – 2000
研究課題ステータス 完了 (2000年度)
配分額 *注記
12,300千円 (直接経費: 12,300千円)
2000年度: 2,200千円 (直接経費: 2,200千円)
1999年度: 3,300千円 (直接経費: 3,300千円)
1998年度: 3,000千円 (直接経費: 3,000千円)
1997年度: 3,800千円 (直接経費: 3,800千円)
キーワードジアリールジアセチレン / 液晶 / チオフェン / 強誘電性液晶 / エンイン化合物 / ジエチニルエテン化合物 / テトラエチニルエテン化合物 / 電荷移動錯体 / ジエチニルエテン / テトラエチニルエテン / ジアリールアセチレン / アルキニルヨードニウム塩 / アルキニルベンゾトリアゾール / エンイン誘導体 / エンジイン誘導体 / ジアリールジアセチン / L-4-ジアリフレ-1-フチン-3-イン / L1-ビス(アリールエチニル)エテン / チオフェン誘導体 / キラルジアリールジアセチレン / キラルスメクチックC相
研究概要

(1)ジアリールジアセチレン誘導体の選択的合成法の確立と液晶性の評価
長鎖アルキル基を有するアルキニルヨードニウム塩を合成し、長鎖アルキル基を有するアルキニル銅錯体との反応を用いる液晶性ジアリールジアセチレン誘導体の合成を開発した。このジアリールジアセチレン誘導体を用いる液晶性チオフェン誘導体の合成法を開発した。さらに、キラルな(S)-(2-メチルブトキシ)フェニルエチニルヨードニウムトシラートの合成を初めて行い、種々のアリールアルキニル銅錯体との反応により、キラルなジアリールジアセチレンを良好な収率で合成した。この方法によりキラルスメクチックC相を示す強誘電性液晶化合物の合成も行った。
(2)エンイン系液晶化合物の合成
長鎖アルキル基を持つスチリルブロミドをパラジウム触媒存在下アリールアセチレンとカップリングさせ、1,4-ジアリール-1-ブテン-3-イン誘導体を合成した。このエンイン誘導体はスメクチック、ネマチック相を示す液晶化合物で、広い温度範囲で液晶相を示すことが判明した。
(3)1,1-ジエチニルエテン及びテトラエチニルエテン誘導体の合成
π電子系が平面に広がった構造を有する1,1-ビス(アリールエチニル)エテン及びテトラキス(4-デシルオキシフェニエチニル)エテン誘導体を合成した。これらの化合物は、液晶性は示さなかったが、トリニトロフルオレノンと安定な電荷移動錯体を形成することがわかった。

報告書

(5件)
  • 2000 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1999 実績報告書
  • 1998 実績報告書
  • 1997 実績報告書
  • 研究成果

    (29件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (29件)

  • [文献書誌] T.Kitamura et al.: "A New Route to Chiral Diarydiacetylenic Liquid Crystals, Preparation of lodonium Salts Bearing Chiral Alkynyl Ligands and Utility for Chiral Alkynyl Iranster Agents"J.Am.Chem.Soc.. 119. 619-620 (1997)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Kitamura et al.: "Transformation of Liquid-Crystalline Diaryldiacetylenes to Liquid-Crystalline 2,5-Diarylthiophenes"Mol.Cryst.Lig.Cryst.. 293. 239-245 (1997)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Kitamura et al.: "Aromatic C-H Insertion of β-Phenoxyalkylidenecarbenes Generated by Reaction of Alkynyl(p-phenylene) bisiodonium Ditrifluormethanesulfonate (Ditriflates) with Phenoxide Anions"J.Chem.Soc.Perkin Trans.2. 1511-1515 (1997)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Kitamura et al.: "Alkynylbenzotriazoles by Direct Alkynylation of Benzotriazole Using Alkynyliodonium Salts"Tetrahedron Lett.. 39. 3787-3790 (1998)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Kitamura et al.: "Novel Heteroaromatic C-H Insertion of Alkylidenecarbenes. A New Entry to Furopyridine Synthesis"Tetrahedron Lett.. 39. 5375-5376 (1998)

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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Kitamura et al.: "(Phenyl)[3-(trimethylsilyl)-2-naphthyl]iodonium Triflate as a New Precursor of 2,3-Didehydronaphthalene"J.Org.Chem,. 63. 8579-8581 (1998)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Kitamura et al.: "Synthesis of Liquid-Crystalline Enynes by Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reaction"Chem.Lett.. 1271-1272 (1998)

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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Kitamura et al.: "Synthesis and Reactions of Hypervalent Iodine-Benzyne Precursor Possessing an Ester Group"Synlett. 731-732 (1999)

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  • [文献書誌] T.Kitamura et al.: "Oligomerization of (Diacetoxyiodo) benzene with Trifluoromethanesulfonic Acid. Preparation and Structure of Hypervalent Iodine Oligomers"Org.Lett.. 1. 253-256 (1999)

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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Kitamura et al.: "A New and Efficient Hypervalent Iodine-Benzyne Precursor (Phenyl)[ο-(trimethylsilyl)phenyl]iodonium Triflate. Generation, Trapping Reaction, and Nature of Benzyne"J.Am.Chem.Soc.. 121. 11674-11679 (1999)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Kitamura et al.: "A Convenient Synthesis of New 1-Alkynyl-1H-benzotriazoles by Reaction of Alkynyl(phenyl)iodonium Tosylates with Benzotriazole Ion"Heterocycles. 52. 303-312 (2000)

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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Kitamura et al.: "A New Route to Chiral Diaryldiacetylenic Liquid Crystals. Preparation of Iodonium Salts Bearing Chiral Alkynyl Ligands and Utility for Chiral Alkynyl Transfer Agents"J.Am.Chem.Soc.. Vol.119. 619-620 (1997)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Kitamura et al.: "Transformation of Liquid-Crystalline Diaryldiacetylenes to Liquid-Crystalline 2,5-Diarylthiophenes"Mol.Cryst.Liq.Cryst.. Vol.293. 239-245 (1997)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Kitamura et al.: "Aromatic C-H Insertion of β-Phenoxyalkylidenecarbenes Generated by Reaction of Alkynyl(p-phenylene)bisiodonium Ditrifluoromethanesulfonate (Ditriflates) with Phenoxide Anions"J.Chem.Soc.Perkin Trans.. 2. 1511-1515 (1997)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Kitamura et al.: "Alkynylbenzotriazoles by Direct Alkynylation of Benzotriazole Using Alkynyliodonium Salts"Tetrahedron Lett.. Vol.39. 3787-3790 (1998)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Kitamura et al.: "Novel Heteroaromatic C-H Insertion of Alkylidenecarbenes. A New Entry to Furopyridine Synthesis"Tetrahedron Lett.. Vol.39. 5375-5376 (1998)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Kitamura et al.: "(Phenyl)[3-(trimethylsilyl)-2-naphthyl]iodonium Triflate as a New Precursor of 2,3-Didehydronaphthalene"J.Org.Chem.. Vol.63. 8579-8581 (1998)

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    • 関連する報告書
      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Kitamura et al.: "Synthesis of Liquid-Crystalline Enynes by Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reaction"Chem.Lett.. 1271-1272 (1998)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T,Kitamura et al.: "Synthesis and Reactions of Hypervalent Iodine-Benzyne Precursor Possessing an Ester Group"Synlett. 731-732 (1999)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Kitamura et al.: "Oligomerization of (Diacetoxyiodo)benzene with Trifluoromethanesulfonic Acid. Preparation and Structure of Hypervalent Iodine Oligomers"Org.Lett.. Vol.1. 253-256 (1999)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Kitamura et al.: "A New and Efficient Hypervalent Iodine-Benzyne Precursor, (Phenyl)[o-(trimethylsilyl)phenyl]iodonium Triflate. Generation, Trapping Reaction, and Nature of Benzyne"J.Am.Chem.Soc.. Vol.121. 11674-11679 (1999)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Kitamura et al.: "A Convenient Synthesis of New 1-Alkynyl-1H-benzotriazoles by Reaction of Alkynyl(phenyl)iodonium Tosylates with Benzotriazole Ion"Heterocycles. Vol.52. 303-312 (2000)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Tsugio Kitamura et al.: "Synthesis of a New Hypervalent Iodine Compound, [2-(Hydroxydimethylsilyl) phenyl](phenyl) iodonium Triflate as a Convennient Approach to Benzyne"Tetrahedron Letters. 41. 6611-6614 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] 北村 二雄: "A Convenient Synthesis of New 1-Alkynyl-1H-bengotriag otes by Reaction of Alkymyl(phenyl)inodinum Salts with Bengotriagde Ion"Heterocycles. 52巻・1号. 303-312 (2000)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] 北村二雄: "Alkyal benzotriazoles by Direct Alkynylation of Benzotriazole Using ALKnyliodonium Salts" Tetrahedron Letters. 39巻. 3738-3790 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] 北村二雄: "Synthesis of Liguid-Crystalline Enynes by Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reaction" Chemestry Letters. 1271-1274 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] 北村 二雄: "Recent Progress in the Use of Hypervalent Iodine Peagents in Organic Synthesis.A Review" Organic Preparations and Procedures International. 29巻. 409-458 (1997)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] 北村 二雄: "A New Route to Chiral Diaryldiacetylenic Liquid Crystals.Preparation of Iodonium Salts Bearing Chiral Alkynyl Ligands and Utility for Chiral Alkynyl Transfer Agents" Journal of American Chemical Society. 119巻. 619-620 (1997)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] 北村 二雄: "Transformation of Liquid-Crystalline Diaryldiacatylenes to Liquid-Crystalline 2,5-Diarylthiophenes" Molecular Crystals and Liquid Crystals. 293巻. 239-245 (1997)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書

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公開日: 1997-04-01   更新日: 2025-11-20  

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