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規制ラジカル重合の基礎および応用研究

研究課題

研究課題/領域番号 09450351
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 高分子合成
研究機関京都大学

研究代表者

福田 猛  京都大学, 化学研究所, 教授 (00111972)

研究分担者 箕田 雅彦  京都大学, 化学研究所, 助手 (30229786)
辻井 敬亘  京都大学, 化学研究所, 助手 (00217308)
研究期間 (年度) 1997 – 1998
研究課題ステータス 完了 (1998年度)
配分額 *注記
12,700千円 (直接経費: 12,700千円)
1998年度: 2,800千円 (直接経費: 2,800千円)
1997年度: 9,900千円 (直接経費: 9,900千円)
キーワード制御ラジカル重合 / 活性化機構 / 重合速度則 / ニトロキシル系 / ATRP系 / RAFT系 / 精密合成 / 新規高分子材料 / 活性化速度定数 / 精密重合 / 表面グラフト / 均一ゲル / 糖鎖高分子 / リビングラジカル重合 / 安定ニトロキシル / 重合機構 / 精密反応解析 / フラーレン誘導体 / スチレン系グリコポリマー
研究概要

[I]規制ラジカル重合(CRP)の反応速度論的研究
種々のCRP系の可逆的活性化反応の速度定数k_<act>および重合速度を実験的・理論的に研究し、これらを系統づけた。主な成果は以下のとおりである。
(1) GPC法の利用によるk_<act>の決定法(2法)を確立した。
(2) これらの方法を種々のCRP系に適用し、各々の系のk_<act>値を決定するとともに、それぞれの活性化機構を確立した。特に、ポリスチレン(PS)-ニトロキシル系では熱解離、PS-ヨウ素系およびPS-SCSMe(RAFT)系では交換連鎖移動、PS-Br/金属錯体系では原子移動(ATRP)がそれぞれ、事実上唯一の活性化機構であることを確立した。
(3) CRPの重合速度を表す一般式を解析的に導き、これを一部実験的に検証した。
[II]CRPによる新しい高分子材料の精密合成
(1) 構造の明確な各種コポリマー(ランダム、ブロック、ポリマクロモノマー)およびホモポリマー(糖鎖ポリマー、フラーレン含有ポリマー)を世界に先駆けて合成した。
(2) 通常のラジカル重合によるものと比べて、均一度においてはるかに優れる高分子ゲルを調製した。
(3) シリコン基板上に、分子量と分子量分布の制御されたポリマーを高密度でグラフト重合することにはじめて成功した。

報告書

(3件)
  • 1998 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1997 実績報告書
  • 研究成果

    (66件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (66件)

  • [文献書誌] T.Fukuda: "Gel Permeation Chromatographic Determination of Activation Rate Constants in Nitroxide-Controlled Free Radical Polymerization, 2. Analysis of Evolution of Polydispersities" Macromol.Rapid Commun.18. 683-688 (1997)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Minoda: "Atom Transfer Radical Polymerization of Poly(vinyl ether)Macromonomers" Polymer Prepr.(Div.Polum.Chem., Am.Chem.Soc.). 40. (1999)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Fukuda: "Kinetics of Controlled Radical Polymerization" Polymer Prepr.(Div.Polum.Chem., Am.Chem.Soc.). 40. (1999)

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  • [文献書誌] Y.Tsujii: "Computer Simulation on the Kinetics of Nitroxide-Controlled Free Radical Polymerization" Polym.Prepr.(Div.Polym.Chem., Am.Chem.Soc.). 38. 657-658 (1997)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 福田 猛: "“リビング"ラジカル重合による高分子材料の新しい合成" 日化繊研究所講演集. 54. 1-10 (1997)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Fukuda: "Gel Permeation Chromatographic Determination of Activation Rate Constants in Nitroxide-Controlled Free Radical Polymerization, 2. Analysis of Evolution of Polydispersities" Macromol.Rapid Commun.18. 683-688 (1997)

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  • [文献書誌] T.Fukuda: "Mechanism and Kinetics of Nitroxide-Controlled Free Radical Polymerization" American Chemical Society, 20 (1998)

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  • [文献書誌] 福田 猛: "ラジカル重合-高分子の精密合成と新材料" NTS (印刷中), (1999)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Ohno, Y.Tsujii, T.Fukuda: ""Mechanism and Kinetics of Nitroxide-Controlled Free Radical Polymerization. Thermal Degradation of 2,2,6,6-Tetramethyl-1-polystyroxy-piperidines"" Macromolecules. 30. 2503-2506 (1997)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] N.Ide, T.Fukuda: ""Nitroxide-Controlled Free Radical Copolymerization of Vinyl and Divinyl Monomers. 1. Evaluation of Pendant-Vinyl Reactivity"" Macromolecules. 30. 4268-4271 (1997)

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  • [文献書誌] A.Goto, T.Fukluda: ""Effects of Radical Initiator on Polymerization Rate and Polydispersity in Nitroxide-Controlled Free Radical Polymerization"" Macromolecules. 30. 4272-4277 (1997)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] A.Goto, T.Fukuda: ""Mechanism and Kinetics of Activation Processes in a Nitroxyl-Mediated Polymerization of Styrene"" Macromolecules. 30. 5183-5186 (1997)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] A.Goto, T.Terauchi, T.Fukuda, T.Miyamoto: ""Gel Permeation Chromatographic Determination of Activation Rate Constants in Nitroxide-Controlled Free Radical Polymerization, 1.Direct Analysis by Peak Resolution"" Macromol.Rapid Commun.18. 673-682 (1997)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Fukuda, A.Goto: ""Gel Permeation Chromatographic Determination of Activation Rate Constants in Nitroxide-Controlled Free Radical Polymerization, 2.Analysis of Evolution of Polydispersities"" Macromol.Rapid Commun.18. 683-688 (1997)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Okamura, T.Terauchi, M.Minoda, T.Fukuda, K.Komatsu: ""Synthesis of 1,4-Dipolystryryldihydro[60]fullerenes by Using 2,2,6,6-Tetramethyl-1-polystyroxypiperidine as a Radical Source"" Macromolecules. 30. 5279-5284 (1997)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Tsujii, T.Fukuda, T.Miyamoto: ""Computer Simulation on the Kinetics of Nitroxide-Controlled Free Radical Polymerization"" Polym.Prepr.(Div.Polym.Chem., Am.Chem.Soc.). 38, (No.1). 657-658 (1997)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Fukuda, K.Ohno, A.Goto, Y.Tsujii, T.Miyamoto: ""Novel Synthesis of Polymer Materials by Living Radical Polymerization"" Proc.Ann.Meeting Inst.Chem.Fib.Jpn.54. 1-10 (1997)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Ohno, M.Ejaz, T.Fukuda, T.Miyamoto, Y.Shimizu: ""Nitroxide-Controlled Free Radical Polymerization of p-tert-Butoxystyrene. Kinetics and Applications"" Macromol.Chem.Phys.199. 291-297 (1998)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Ohno, Y.Tsujii, T.Miyamoto, T.Fukuda, M.Goto, K.Kobayashi, A.Akaike: ""Synthesis of a Well-Defined Glycopolymer by Nitroxide-Controlled Free Radical Polymerization"" Macromolecules. 31. 1064-1069 (1998)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Okamura, N.ide, M.Minoda, K.Komatsu, T.Fukuda: ""Solubility and Micellization Behavior of C60 Fullerenes with Two Well defined Polymer Arms"" Macromolecules. 31. 1859-1865 (1998)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Ohno, A.Goto, T.Fukuda, J.Xia, K.Matyjaszewski: ""Kinetic Study on the Activation Process in an Atom Transfer Radical Polymerization"" Macromolecules. 31. 2699-2701 (1998)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] A.Goto, K.Ohno, T.Fukuda: ""Mechanism and Kinetics of Iodide-Mediated Polymerization of Styrene"" Macromolecules. 31. 2809-2814 (1998)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Ejaz, S.Yamamoto, K.Ohno, Y.Tsujii, T.Fukuda: ""Controlled Graft Polymerization of Methyl Methacrylate on Silicon Substrate by Combined Use of the Langmuir-Blodgett and Atom Transfer Radical Polymerization Techniques"" Macromolecules. 31. 5934-5936 (1998)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Ohno, Y.Tsujii, T.Fukuda: ""Synthesis of a Well-Defined Glycopolymer by Atom Transfer Radical Polymerization"" J.Polym.Sci., Polym.Chem.Ed., 36. 2473-2481 (1998)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Ohno, T.Fukuda, H.Kitano: ""Free Radical Polymerization of a Sugar Residue-Carrying Styryl Monomer with a Lipophilic Alkoxyamine Initiator : Synthesis of a Well-Defined Novel Glycolipid"" Macromol.Chem.Phys.199. 2193-2197 (1998)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Ohno, T.Fukuda: ""Synthesis of New Polymer by Living Radical Polymerization"" Polymer Applications. 47. 419-425 (1998)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Ohno, K.Fujimoto, Y.Tsujii, T.Fukuda: ""Synthesis of a Well-Defined Anthracene-Labeled Polystyrene by Atom Transfer Radical Polymerization"" Polymer. 40. 759-763 (1999)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] N.Ide, T.Fukuda: ""Nitroxide-Controlled Free-Radical Copolymerization of Vinyl and Divinyl Monomers.2.Gelation"" Macromolecules. 32. 95-99 (1999)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] A.Goto, T.Fukuda: ""Kinetic Study on Nitroxide-Mediated Free Radical Polymerization of tert-Butyl Acrylate"" Macromolecules. 32. 618-623 (1999)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Yamada, M.Miyazaki, K.Ohno, T.Fukuda, M.Minoda: ""Atom Transfer Radical Polymerization of Poly(vinyl ether)Macromonomers"" Macromolecules. 32. 290-293 (1999)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Fukuda, A.Goto: ""Kinetics of Controlled Radical Polymerization"" Polymer Prepr.(Div.Polum.Chem., Am.Chem.Soc.). 40. (1999)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] A.Goto, K.Sato, T.Fukuda, G.Moad, E.Rizzardo, S.H.Thang: ""Mechanism and Kinetics of RAFT(Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer)-Based Controlled Radical Polymerization of Styrene"" Polymer Prepr.(Div.Polum.Chem., Am.Chem.Soc.). 40. (1999)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S.Yamamoto, M.Ejaz, K.Ohno, Y.Tsujii, M.Matsumoto, T.Fukuda: ""Preparation of Well-Defined Polymer Brushes on Silicon Substrate by the Surface-Initiated ATRP Technique and Their Characterization"" Polymer Prepr.(Div.Polum.Chem., Am.Chem.Soc.). 40. (1999)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Minoda, K.Yamada, M.Miyazaki, M.Endo, K.Ohno, T.Fukuda: ""Atom Transfer Radical Polymerization of Poly(vinyl ether)Macromonomers"" Polymer Prepr.(Div.Polum.Chem., Am.Chem.Soc.). 40. (1999)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Okamura, M.Minoda, T.Fukuda, T.Miyamoto, K.Komatsu: ""Solubility Characteristics of C60 Fullerenes with Two Well-Defined Polystyrene Arms in a Polystyrene Matrix"" Macromol.Rapid.Commun.(in press).

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Ohno, Y.Izu, S.Yamamoto, T.Miyamoto, T.Fukuda: ""Nitroxide-Controlled Free Radical Polymerization of a Sugar-Carrying Acryloyl Monomer"" Macromol.Chem.Phys.(in press).

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Fukuda, A.Goto, K.Ohno: ""Feature Article : Mechanisms and Kinetics of Controlled Radical Polymerizations"" Macromol.Chem.Phys.(in press).

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Fukuda, A.Goto, K.Ohno, Y.Tsujii: ""Mechanism and Kinetics of Nitroxide-Controlled Free Radical Polymerization"" Controlled Radical Polymerization(ACS Symposium Series 685, K.Matyjaszewski, Ed.), Chapter 11. 180-199 (1998)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Fukuda: ""Radical Polymerization-Precision Synthesis of Polymers and New Materials"" Chapter 2.2.2, NTS,Tokyo. (in press).

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Ohno: ""Radical Polymerization-Precision Synthesis of Polymers and New Materials"" Chapter 4.2.1, NTS,Tokyo. (in press).

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 大野工司: "リビングラジカル重合法を用いた新しい高分子の合成" 高分子加工. 47. 419-425 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] K.Ohno: "Nitroxide-Controlled Free Radical Polymerization of p-tert-Butoxystyrene. Kinetics and Applications" Macromol.Chem.Phys.199. 291-297 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] H.Okamura: "Solubitity and Micellization Behavior of C60 Fullerenes with Two Well Defined Polymer Arms" Macromolecules. 31. 1859-1865 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] K.Ohno: "Kinetic Study on the Activation Process in an Atom Transfer Radical Polymerization" Macromolecules. 31. 2699-2701 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] A.Goto: "Mechanism and Kinetics of Iodide-Mediated Polymerization of Styrene" Macromolecules. 31. 2809-2814 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] M.Ejaz: "Controlled Graft Polymerization of Methyl Methacrylate on Silicon Substrate by Conbined Use of the Langmuir-Blodgett and Atom Transfer Radical Polymerization Techniques" Macromolecules. 31. 5934-5936 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] K.Ohno: "Synthesis of a Well-Defined Glycopolymer by Atom Transfer Radical Polymerization" J.Polym.Sci.,Polym.Chem.Ed.36. 2473-2481 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] K.Ohno: "Free Radical Polymerization of a Sugar Residue-Carrying Styryl Monomer with a Lipophilic Alkoxyamine Initiator: Synthesis of a Well-Defined Novel Glycolipid" Macromol.Chem.Phys.199. 2193-2197 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] K.Ohno: "Synthesis of a Well-Defined Anthracene-Labeled Polystyrene by a Arom Transfer Radical Polymerization" Polymer. 40. 759-763 (1999)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] N.Ide: "Nitroxide-Controlled Free-Radical Copolymerization of Vinyl and Divinyl Monomers.2.Gelation" Macromolecules. 32. 95-99 (1999)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] A.Goto: "Kinetic Study on Nitroxide-Mediated Free Radical Polymerization of tert-Buryl Acrylate" Macromolecules. 32. 618-623 (1999)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] K.Yamada: "Atom Transfer Radical Polymerization of Poly(vinyl ether) Macromonomers" Macromolecules. 32. 290-293 (1999)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] H.Okamura: "Solubility Characteristics of C60 Fullerenes with Two Well-Defined Polystyrene Arms in a Polystyrene Matrix" Macromol.Rapid Commun.(in press). (1999)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] K.Ohno: "Nitroxide-Controlled Free Radical Polymerization of a Sugar-Carrying Acryloyl Monomer" Macromol.Chem.Phys.(in press). (1999)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] T.Fukuda: "Feature Article: Mechanisms and Kinetics of Controlled Radical Polymerizations" Macromol.Chem.Phys.(in press). (1999)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] T.Fukuda: "Mechanism and Kinetics of Nitroxide-Controlled Free Radical Polymerization" American Chemical Society, 20 (1998)

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  • [文献書誌] 福田 猛: "ラジカル重合-高分子の精密合成と新材料" NTN, 印刷中

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  • [文献書誌] 大野工司: "ラジカル重合-高分子の精密合成と新材料" NTN (印刷中),

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] K.Ohno: "Mechanism and Kinetics of Nitroxide-Controlled Free Radical Polymerization. Thermal Degradation of 2,2,6,6-Tetramethyl-1-polystyroxy-piperidines" Macromolecules. 30. 2503-2506 (1997)

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      1997 実績報告書
  • [文献書誌] N.Ide: "Nitroxide-Controlled Free Radical Copolymerization of Vinyl and Divinyl Monomers. Evaluation of Pendant-Vinyl Reactivity" Macromolecules. 30. 4268-4271 (1997)

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      1997 実績報告書
  • [文献書誌] A.Goto: "Effects of Radical Initiator on Polymerization Rate and Polydispersity in Nitroxide-Controlled Free Radical Polymerization" Macromolecules. 30. 4272-4277 (1997)

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      1997 実績報告書
  • [文献書誌] A.Goto: "Mechanism and Kinetics of Activation Processes in a Nitroxyl-Mediated Polymerization of Sryrene" Macromolecules. 30. 5183-5186 (1997)

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  • [文献書誌] A.Goto: "Gel Permeation Chromatographic Determination of Activation Rate Constants in Nitroxide-Controlled Free Radical Polymerization. 1. Direct analysis by Perk Resolution" Macromol.Rapid Commun.18(8). 673-682 (1997)

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      1997 実績報告書
  • [文献書誌] T.Fukuda: "Gel Permeation Chromatographic Determination of Activation Rate Constants in Nitroxide-Controlled Free Radical Polymerization. 2. Analysis of Evolution of Polydispersities" Macromol.Rapid Commun.18(8). 683-688 (1997)

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      1997 実績報告書
  • [文献書誌] H.Okamura: "Synthesis of 1,4-Dipolystyryldihydro [60] fullerenes by Using 2,2,6,6-Tetrmethyl-1-polystyroxypiperidine as a Radical Source" Macromolecules. 30. 5279-5284 (1997)

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      1997 実績報告書
  • [文献書誌] K.Ohno: "Synthesis of a Well-Defined Glycopolymer by Nitroxide Controlled Free Radical Polymerization" Macromolecules. 31. 1064-1069 (1998)

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      1997 実績報告書

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公開日: 1997-04-01   更新日: 2016-04-21  

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