| 研究課題/領域番号 |
09450357
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| 研究種目 |
基盤研究(B)
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 応募区分 | 一般 |
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| 研究分野 |
高分子構造物性(含繊維)
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| 研究機関 | 東京農工大学 |
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研究代表者 |
朝倉 哲郎 東京農工大学, 工学部, 教授 (30139208)
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| 研究分担者 |
出村 誠 北海道大学, 大学院・理学研究科・理学部, 助教授 (70188704)
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| 研究期間 (年度) |
1997 – 1998
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| 研究課題ステータス |
完了 (1998年度)
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| 配分額 *注記 |
12,800千円 (直接経費: 12,800千円)
1998年度: 3,600千円 (直接経費: 3,600千円)
1997年度: 9,200千円 (直接経費: 9,200千円)
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| キーワード | 固体NMR / 繊維・高分子の非晶構造 / 繊維・高分子のダイナミクス / NMR化学シフト / 家蚕およびエリ蚕絹フィブロイン / 同位体ラベル絹 / ポリ乳酸 / ケラチン / 絹フィブロイン / 蛋白質の安定同位体ラベル / スピン-拡散NMR / 非晶構造 / ダイナミクス |
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| 研究概要 |
本研究の目的は、繊維・高分子の非晶構造解明のための固体NMRの手法を開発し、その非晶構造ならびにグイナミクスを明らかにするとともに、その物性との関連を解明することである。
研究対象は、様々な部位を^<13>C,^<15>Nおよび^2Hで同位体ラベルされた家蚕およびエリ蚕絹、^<13>Cラベル毛髪ケラチン、ポリ乳酸等である。研究手法は、角度依存固体NMR、重水素固体ダイナミクスNMR、等方的 NMR 化学シフトの決定と化学シフト計算、固体スピン拡散NMR、REDOR法等であり、各種測定は、CMX 400 MHz固体NMR装置を用いた。
例えば、安定同位体ラベルエリ蚕絹について、角度依存固体 NMR測定によって配向成分の主鎖内部回転角を決定することができた。家蚕絹同様、βシート構造をとる。その配向成分の割合の決定から、延伸初にAla連鎖部分がβシート構造を形成し、Gly残基の存在する領域は延伸によって引き延ばされると考えられた。エリ蚕絹の配向成分の割合が家蚕と比べかなり少ないこと、Gly残基の配向軸方向の乱れが大きいなどの要因が、二種類の絹の力学的物性の差に反映されるものと結論した。
また、重水素ラベル家蚕及びエリ蚕絹の固体重水素NMRから、Ser側鎖には運動状態の異なる二成分が存在し、遅い成分は、Ser側鎖水酸基の関与した水素結合形成に対応した。一方、家蚕及びエリ蚕絹のTyr環の運動は、二成分で解析でき、家蚕絹では速いflip-flop成分が20%、エリ蚕絹では60%に増加した。家蚕絹ではTyr残基はβsheet中に巻き込まれ大部分動きにくい状態に存在する一方、エリ蚕絹では周囲により動ける空間が存在することを示す。これが、二種の絹間の例えば力学的損失正接tariδの値の違いに対応すると考えられた。
さらに、40個のタンパク質の原子座標と化学シフトのデータベースに基づいて、^<13>C NMR化学シフトの(φ,ψ)マップをアミノ酸残基毎に作成、それを家蚕絹の繊維化前後の各々Silk I,Silk II型構造及びエリ蚕絹の繊維化前後の各々、α-helix,β構造の解明に適用した。
その他、固体スピン拡散NMR、REDOR法を新たに絹構造解析に適用するとともに、ケラチン、ポリ乳酸の^<13>CNMR固体構造解析を行い、構造と物性との関連について研究した。
以上のように、繊維・高分子の非晶構造解明のための固体NMRの手法を5種類程、開発でき、その非晶構造ならびにダイナミクスの検討をすすめ、その物性との関連を解明することができた。成果の詳細は、投稿中を含め、合わせて、34報にまとめることができた。
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