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光化学反応と液液抽出法による重・軽油の新規な深度脱硫・脱メタルプロセスの開発

研究課題

研究課題/領域番号 09555237
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分展開研究
研究分野 反応・分離工学
研究機関大阪大学

研究代表者

駒沢 勲  大阪大学, 基礎工学研究科, 教授 (40029476)

研究分担者 野田 秀夫  関西化学機械製作 (株), 取締役社長
佐藤 博  大阪大学, 基礎工学研究科, 助手 (60283743)
平井 隆之  大阪大学, 基礎工学研究科, 助教授 (80208800)
研究期間 (年度) 1997 – 1998
研究課題ステータス 完了 (1998年度)
配分額 *注記
11,800千円 (直接経費: 11,800千円)
1998年度: 1,500千円 (直接経費: 1,500千円)
1997年度: 10,300千円 (直接経費: 10,300千円)
キーワード軽油 / 深度脱硫 / 光化学反応 / 液液抽出法 / 有機硫黄化合物 / 接触分解ガソリン / 残油 / 脱メタル / ジベンゾチオフェン / 電子移動増感反応 / 三重項増感反応 / 脱硫 / ジベンソチオフェン / 光増感剤
研究概要

軽油/水二相系および軽油/極性溶媒二相系(有機二相系)を基本とする液液抽出系に光反応を導入し軽油を深度脱硫するプロセスについて検討した。
1.軽油/水二相系を用いる軽油の深度脱硫プロセス軽油中の難脱硫性硫黄化合物であるジベンゾチオフェン(DBT)類の光反応は、共存するナフタレンによって妨害される。これを克服するため、三重項増感剤ベンゾフェノンを用いて波長280nm以上の光線でDBTを間接光励起し、これを水相中の過酸化水素で酸化して水溶性物質に変換し脱硫するプロセスを開発した。このプロセスは特に芳香族成分の少ない市販軽油の深度脱硫に有効であり、48時間の光照射で硫黄分を0.2wt%から0.05wt%に減少させることができた。光反応時に使用する過酸化水素水溶液の回収・循環利用を組み込んだ深度脱硫プロセスを提案した。
2.軽油/極性溶媒二相系(有機二相系)を用いる軽油の深度脱硫プロセス有機二相系を用いる場合、DBTは極性溶媒(アセトニトリル)中で効率よく光酸化され、脱硫される。市販の軽油(硫黄分0.2wt%)とアセトニトリルを混合撹拌しながら光照射することにより、硫黄分は現行の規制値である0.05wt%以下まで容易に低減できた。また、さらに省エネルギー的な脱硫プロセスの開発を目指し、電子移動型増感剤ジシアノアントラセン(DCA)を系に導入した。DCAを用いるDBTの間接光酸化は波長400nm以上の可視光で進行し、太陽光を光源とするプロセスを完成させることができた。軽油との分離性および循環使用における回収の簡便性などを考慮して共佛組成のアセトニトリル-水混合物を溶媒として用い、光反応後の溶媒からヘキサンを用いて芳香族分を抽出し軽油に戻す工程、さらにDCAの回収工程を付加したプロセスを構築した。このプロセスでは、溶媒はすべてクローズドで循環使用できる。さらに、この実際にバッチ操作により実行し、その有効性・妥当性について検討、硫黄分0.02wt%の深度脱硫軽油が得られることを示した。

報告書

(3件)
  • 1998 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1997 実績報告書
  • 研究成果

    (24件)

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すべて 文献書誌 (24件)

  • [文献書誌] Y.Shiraishi,T.Hirai and I.. Komasawa: "A Deep Desulfurization Process for Light Oil by Photochemical Reaction in an Organic Two-Phase Liquid-Liquid Extraction System"Industrial & Engineering Chemistry Research. 37(1). 203-211 (1998)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Shiraishi, Y. Taki T.Hirai and I.. Komasawa: "Visible Light-Induced Desulfurization Technique for Light Oil"Chemical Communications. 2601-2602 (1998)

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  • [文献書誌] Y.Shiraishi,T.Hirai and I.. Komasawa: "Photochemical Desulfurization of Light Oils Using Oil/Hydrogen Peroxide Aqueous Solution Extraction System: Application for High Sulfur Content Straight-Run Light Gas Oil and Aromatic Rich Light Cycle Oil"Journal of Chemical Engineering of Japan. 32(1). 158-161 (1999)

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  • [文献書誌] Y.Shiraishi,H.Hara,T.Hirai and I.. Komasawa: "A Deep Desulfurization Process for Light Oil by Photosensitized Oxidation Using a Triplet Photosensitizer and Hydrogen Peroxide in an Oil/Water Two-Phase Liquid-Liquid Extraction System"Industrial & Engineering Chemistry Research. 38(4). 1589-1595 (1999)

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  • [文献書誌] Y.Shiraishi,T.Hirai and I.. Komasawa: "Photochemical Desulfurization of Methyl-Substituted Organic Sulfur Compounds from Light Oil Using an Oil/Hydrogen Peroxide Aqueous Solution System"Solvent Extraction Research and Development,Japan. 6. 137-143 (1999)

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  • [文献書誌] Y.Shiraishi,T.Hirai and I.. Komasawa: "Identification of Desulfurization Products in the Photochemical Desulfurization Process for Benzothio Phenes and Dibenzothiophenes from Light Oil Using an Organic Two-Phase Extraction System"Industrial & Engineering Chemistry Research. 38(9). 3300-3309 (1999)

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  • [文献書誌] 平井隆之,岡本憲彦,駒沢薫: "乳化液膜系を反応場として利用する希士類しゅう酸塩微粒子の調製プロセス"化学工学シンポジウムシリーズ. 63. 78-87 (1998)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 平井隆之,岡本憲彦,駒沢薫: "乳化液膜系を反応場とする希士類しゅう酸塩微粒子の調製プロセス"希士類. 32. 114-115 (1998)

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  • [文献書誌] Y. Shiraishi, T. Hirai and I. Komasawa: "A Deep Desulfurization Process for Light Oil by Photochemical Reaction in an Organic Two-Phase Liquid-Liquid Extraction System"Ind. Eng. Chem. Res.. 37(1). 203-211 (1998)

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  • [文献書誌] Y. Shiraishi, Y. Taki, T. Hirai and I. Komasawa: "Visible Light-Induced Desulfurization Technique for Light Oil"Chem. Common.. 2601-2602 (1998)

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  • [文献書誌] Y. Shiraishi, T. Hirai and I. Komasawa: "Photochemical Desulfurization of Light Oils Using Oil/Hydrogen Peroxide Aqueous Solution Extraction System : Application for High Sulfur Content Straight-Run Light Gas Oil and Aromatic Rich Light Cycle Oil"J. Chem. Eng. Japan. 32(1). 158-161 (1999)

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  • [文献書誌] Y. Shiraishi, H. Hara, T. Hirai and I. Komasawa: "A Deep Desulfurization Process for Light Oil by Photosensitized Oxidation Using a Triplet Photosensitizer and Hydrogen Peroxide in an Oil/Water Two-Phase Liquid-Liquid Extraction System"Ind. Eng. Chem. Res.. 38(4). 1589-1595 (1999)

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  • [文献書誌] Y. Shiraishi, T. Hirai and t. Komasawa: "Photochemical Desulfurization of Methyl-Substituted Organic Sulfur Compounds from Light Oil Using an Oil/Hydrogen Peroxide Aqueous Solution System"Solv. Extr. Res. Dev. Japan. 6. 137-143 (1999)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y. Shiraishi, T. Hirai and I. Komasawa: "Identification of Desulfurization Products in the Photochemical Desulfurization Process for Benzothiophenes and Dibenzothiophenes from Light Oil Using an Organic Two-Phase Extraction System"Ind. Eng. Chem. Res.. 38(9). 3300-3309 (1999)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y. Shiraishi, Y. Taki, T. Hirai and I. Komasawa: "Visible Light-Induced Deep Desulfurization Process for Light Oils by Photochemical Electron-Transfer Oxidation in an Organic Two-Phase Extraction System"Ind. Eng. Chem. Res.. 38(9). 3310-3318 (1999)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y. Shiraishi, Y. Taki, T. Hirai and I. Komasawa: "Visible Light-Induced Desulfurization Process for Catalytic-Cracked Gasoline Using an Organic Two-Phase Extraction System"Ind. Eng. Chem. Res.. 38(12)(in press). (1999)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y. Shiraishi, T. Hirai and I. Komasawa: "A Novel Deep Desulfurization Process for Light Oil by Liquid-Liquid Extraction Combined with Photochemical Reaction (in Japanese)"Chem. Eng. Symp. Ser.. 63. 78-87 (1998)

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      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y. Shiraishi, T. Hirai and I. Komasawa: "A Novel Deep Desulfurization Process for Light Oil by Liquid-Liquid Extraction and Photochemical Reaction (in Japanese)"Chemical Engineering. 43(8). 610-615 (1998)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1998 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Shiraishi,Y.Taki,T.Hirai and I.Komasawa: "Visible Light-Induced Desulfurization Technique for Light Oil" Chemical Communications. 2601-2602 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Shiraishi,T.Hirai and Isao Komasawa: "Photochemical Desulfurization of Light Oils Using Oil/Hydrogen Peroxide Aqueous Solution Extraction System : Application for High Sulfur Content Straight-Run Light Gas Oil and Aromatic Rich Light Cycle Oil" Journal of Chemical Fngineering of Japan. 32(1). 158-161 (1999)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Shiraishi,H.Hara,T.Hirai and Isao Komasawa: "A Deep Desulfurization Process for Light Oil by Photosensitized Oxidation Using a Triplet Photosensitizer and Hydogen Peroxide in an Oil/Water Two-Phase Liquid-Liquid Extraction System" Industrial and Engineering Chemistry Research. 38(4)(印刷中). (1999)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Shiraishi,T.Hirai and Isao Komasawa: "Photochemical Desulfurization of Methyl-Substituted Organic Sulfur Compounds from Light Oil Using an Oil/Hydrogen Peroxide Aqueous Solution Extraction System" Solvent Extraction Research and Development Japan. 6(印刷中). (1999)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Shiraishi, T.Hirai, I.Komasawa: "A Deep Desulfurization Process for Light Oil by Photochemical Reaction in an Organic Two-Phase Liquid-Liquid Extraction System" Industrial and Engineering Chemistry Research. 37・1. 203-211 (1998)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] 白石康浩, 平井隆之, 駒沢 勲: "液液抽出法に光化学反応を導入した軽油の新規な深度脱硫プロセス" 化学工学シンポジウムシリーズ. 63. 98-107 (1998)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書

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公開日: 1997-04-01   更新日: 2016-04-21  

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