| 研究課題/領域番号 |
09555288
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| 研究種目 |
基盤研究(B)
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 応募区分 | 展開研究 |
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| 研究分野 |
合成化学
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| 研究機関 | 岡山大学 |
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研究代表者 |
酒井 貴志 岡山大学, 工学部, 教授 (00170556)
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| 研究分担者 |
南井 正好 住友化学工業株式会社, 有機合成研究所, 主任研究員
依馬 正 岡山大学, 大学院・自然科学研究科, 助手 (20263626)
宇高 正徳 岡山大学, 工学部, 教授 (30033153)
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| 研究期間 (年度) |
1997 – 1999
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| 研究課題ステータス |
完了 (1999年度)
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| 配分額 *注記 |
8,000千円 (直接経費: 8,000千円)
1999年度: 1,900千円 (直接経費: 1,900千円)
1998年度: 1,900千円 (直接経費: 1,900千円)
1997年度: 4,200千円 (直接経費: 4,200千円)
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| キーワード | 光学活性 / 生体触媒 / 不斉還元 / リパーゼ / パン酵母 / 光学分割 / 不斉合成 / フッ素 / アルコール / キラル / アジリン |
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| 研究概要 |
1.光学活性化合物の合成
医農薬や液晶などの機能性化合物を合成する上で有用と期待される不斉合成中間体を設計・合成した。含窒素不飽和三員環アジリンを有する1級アルコールやペンタフルオロフェニル基を有するシアノヒドリン類、テトラフェニルポルフィリンを置換基として有する不斉2級アルコールを中心に研究した。これらの不斉化合物の光学活性体は、リパーゼやスブチリシンといった加水分解酵素を触媒とする速度論的光学分割やパン酵母或いはその還元酵素を用いた不斉還元によって合成した。概して、高いエナンチオ選択性で光学活性体を得ることができた。3-フェニル-2H-アジリン-2-メタノールからは高ジアステレオ選択的な付加反応により、4種類の立体異性体をつくり分けることに成功した。また、2-アシロキシ-2-(ペンタフルオロフェニル)アセトニトリルからは、数ステップで新規な1,2-ジオール及び1,2-アミノアルコール誘導体へ導くことができた。
2.極低温下でのリパーゼ反応
リパーゼを用いた速度論的光学分割におけるエナンチオ選択性の温度依存性を系統的に調査した。上で述べた不斉アルコールをはじめとして様々なアルコールを試した。30℃からー60℃付近の温度範囲で反応を行ったところ、温度を下げるにつれてエナンチオ選択性が向上した。lnEを1/Tに対してプロットすると、ほとんどの場合、30℃からー40℃までは直線関係が認められた。直線部分からは理論式によりΔΔH^<【double plus】>とΔΔS^<【double plus】>が算出でき、反応機構に関する知見も得られた。
3.パン酵母またはその還元酵素を用いたカルボニル化合物の不斉還元
パン酵母またはそこから単離精製した還元酵素を用いた不斉還元により、医農薬合成に有用と考えられる光学活性アルコールを合成した。一般にパン酵母を用いた場合よりも単離精製した還元酵素を用いた方がエナンチオ選択性は高く、後者の多くの場合で、光学的に純粋なアルコールが得られた。
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