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パラジウム錯体触媒の体系化と有機合成反応への展開

研究課題

研究課題/領域番号 09650962
研究種目

基盤研究(C)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 合成化学
研究機関鳥取大学

研究代表者

木地 實夫  鳥取大学, 工学部, 教授 (60026002)

研究分担者 辻 二郎  東京工業大学, 名誉教授 (00016685)
岡野 多門  鳥取大学, 工学部, 助教授 (20112104)
研究期間 (年度) 1997 – 1999
研究課題ステータス 完了 (1999年度)
配分額 *注記
3,400千円 (直接経費: 3,400千円)
1999年度: 500千円 (直接経費: 500千円)
1998年度: 1,100千円 (直接経費: 1,100千円)
1997年度: 1,800千円 (直接経費: 1,800千円)
キーワードパラジウム触媒 / カルボニル化 / オレフィン-CO共重合 / ビス-π-アリルパラジウム / クロスカップリング / Hedk反応 / ブタジエンの環化付加
研究概要

新しい合成法の開発、あるいは従来の反応の再検討による反応機構の解明など、広範囲にパラジウム触媒反応を検討し,多様なパラジウム触媒による有機合成反応の体系化をめざした。
1 2-ブチン-1,4-ジオールとその誘導体を、エタノール中でパラジウム-ホスフィン系 触媒でカルボニル化した。クロロギ酸エチルから得られる炭酸エステルを用いると、1段階で、ビス(メチレン)ブタン二酸エチルが容易に得られることを明らかにした。
2 ヘテロ環で置換された2-ブチン-1,4-ジオール誘導体を、ベンゼン中で酢酸パラジウム-ヨウ素系触媒でカルボニル化して、それぞれのメチレン炭素にヘテロ環をもち、フォトクロミズムを示すフルギドを合成した。
3 パラジウムカチオン触媒、および銅触媒を用いてエチレンと一酸化炭素、およびスチレンと一酸化炭素の共重合反応を調べ、得られたポリマーの構造を熱分解-ガスクロマトグラフで分析し、いずれも完全な交互共重合体であることを明らかにした。
4 ビス-π-アリルパラジウムのamphiphilicな性質から、ビス-π-アリルパラジウムを中間体とする中性条件下のプロ求核剤のアリル化、およびブタジエンのテロメル化と環化共二量化を再検討し、その反応機構を明らかにした。
5 Heck反応により、エチレンとバロアレーンから、スチレン、スチルベン誘導体、および各種ポリ(フェニレンビニレン)類を合成した。

報告書

(4件)
  • 1999 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1998 実績報告書
  • 1997 実績報告書
  • 研究成果

    (27件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (27件)

  • [文献書誌] Jitsuo Kiji: "A Simple Synthetic Method to Bis (methylene) Butanedioate"Synthesis. 869-870 (1997)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] F. Bertini: "Thermal Degradation of Alternating Styrene-Carbon Monoxide Copolymers"J. Anal. Appl. Pyrolysis. 49. 31-42 (1999)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Jitsuo Kiji: "Palladium-Catalyzed Arylation of Ethylene"J. Mol. Catal.. 147. 3-10 (1999)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 辻 二郎: "π-アリルパラジウムの化学の誕生と発展"有機合成化学協会誌. 57、12. 1036-1050 (1999)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Jitsuo Kiji: "A Convenient and General Synthetic Method for Photochromic Fulgides by Palladium-Catalyzed Carbonylation of 2-Butyne-1,4-diols"Mol. Cryst. Liq. Cryst.. (印刷中). (2000)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yasushi Yokoyama: "Highly Diastereoselective Photochromic Cyclization of a Bismethylenethienylfulgide"Chem. Lett.. (印刷中). (2000)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 辻 二郎: "遷移金属が拓く有機合成"化学同人. 270 (1997)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Jiro Tsuji: "Transition Metals for Organic Synthesis, Vol. 1 (分担執筆)"Wiley-VCH. 595 (1998)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 木地 実夫: "有機工業化学 そのエッセンス(分担執筆)"裳華房. 313 (1999)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] J.Kiji: "A Simple Synthetic Method to Bis(methylene)butandioate"Synthesis. 869-870 (1997)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] F.Bertini: "Thermal Degradation of Alternating Styrene-Carbon Monoxide Copolymers"J. Anal. Appl. Pyrolysis. 49. 31-42 (1999)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] J.Kiji: "Palladium-Catalyzed Arylation of Ethylene"J. Mol. Catal.. 147. 3-10 (1999)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] J.Tsuji: "The Birth and Development of π-Allylpalladium Chemistry"J. Synthetic Org. Chem. Jpn.. 57. 1036-1060 (1999)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] J.Kiji: "A Convenient and General Synthetic Method for Photochromic Fulgides by Palladium-Catalyzed Carbonylation of 2-Bytyne-1, 4-diols"Mol. Cryst. Liq. Cryst.. (in press.).

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Yokoyama: "Highly Diastereo-selective Photochromic Cyclization of a Bismethylenethienylfulgide"Chem. Lett.. (in press.).

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] F.Bertini: "Thermal Degradation of Alternating Styrene-Carbon Monoxide"J.Anal.Appl.Pyrolysis. 49. 31-42 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] Jitsuo Kiji: "Palladium-Catalyzed Arylation of Ethylene"J.Mol.Catal.. 147. 3-10 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] 辻 二郎: "π-アリルパラジウムの化学の誕生と発展"有機合成化学協会誌. 57、12. 1036-1050 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] Jitsuo Kiji: "A Convenient and General Synthetic Method for Photochromic Fulgides by Palladium-Catalvzed Carbonvlation of 2-Butyne-1,4-diols"Mol.Cryst.Liq.Cryst.. (印刷中). (2000)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] Yasushi Yokoyama: "Highly Diastereoselective Photochromic Cyclization of a Bismethylenethienylfulgide"Chem.Lett.. (印刷中). (2000)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] 木地実夫: "有機工業化学 そのエッセンス(分担執筆)"裳華房. 313 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] J.Kiji, T.Okano, H.Kimura, K.Saiki: "Palladium-catalyzed Carbonylative Coupling of Iodobenzene and 2-Methyl-3-butyn-2-ol under Biphasic Conditions" J.Mol.Catal.A : Chem.130. 95-100 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] J.Kiji, T.Okano, A.Ooue.: "Palladium-catalyzed Arylation of Ethylene. A Synthetic Route to Styrene,Stilbene,and Poly (phenlene vinylene) s" J.Mol.Catal.A : Chem.(in press).

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] J.Tsuji, J.Kiji: "M.Beller,C.Bolm Ed. "Transition Metals for Organic Synthesis",Vol.1" Wiley-VCH, 595 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] J.Kiji: "A Simple Synthetic Method to Bis(methylene)butanedioate" Synthesis. No.8. 869-870 (1997)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] J.Kiji: "Alternating Olefin-Carbon Monoxide Copolymers and Their Derivatives" J.Anal.Appl.Pyrolysis. 40-41. 331-345 (1997)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] 辻 二郎: "遷移金属が拓く有機合成" 化学同人, 270 (1997)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書

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公開日: 1997-04-01   更新日: 2016-04-21  

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