| 研究概要 |
本研究ではアミノ酸類が関与する神経伝達機構を解明するために,まず環状アミノ酸類の大量供給可能な新規閉環反応の開発に着手した.その結果,炭素炭素多重結合においては環境にやさしいチイルラジカル付加閉環反応が,カルボニル基においてはスタニルラジカル付加閉環反応が環状アミノ酸および関連化合物の合成に極めて有用であることを実証した.
1.チイルラジカル付加閉環反応の開発と環状アミノ酸類の合成
入手容易なオキシムエーテル類のチイルラジカルの付加閉環反応により,隣接位が官能基化された環状化合物を合成後,官能基変換によりシスペンタシンに代表される炭素環状及びヘテロ環状β-アミノ酸類の効率的合成を行った.また触媒量のチオフェノールを用いるチイルラジカル付加閉環脱離反応を新たに開発し,(-)-α-カイニン酸の不斉全合成も行った.
2.ニトロンの1,3-双極子環化付加反応と環状アミノ酸及びその類縁体の合成
マクロライドアミノラクトンに属するアジミンの構成環状アミノ酸類縁体であるアジミン酸の生物活性は未知であり神経系に及ぼす作用が期待される.そこで光学活性オレフィンとニトロンの1,3-双極子環化付加反応およびその生成物であるイソキサゾリン体の環変換反応を組み合わせたアジミン酸の不斉全合成を達成した.
3.スタニルラジカル付加閉環反応の開発と環状アミノ酸及びその類縁体の合成
天然のアミノ酸から誘導したホルミル基とオキシムエーテル基を同一分子内に有する光学活性なオキサゾロン体のラジカル閉環反応を利用して環状アミノアルコール類の合成を行った.また(-)-balanolの全合成も達成した.さらにラジカル閉環反応に及ぼす共役系の影響を系統的に検討しδ-アミノ酸関連化合物の一般合成法も開発した.
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