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カーボンナノチューブや有機ゲル線維のような1次元超構造より機能材料を創製する

研究課題

研究課題/領域番号 09F09754
研究種目

特別研究員奨励費

配分区分補助金
応募区分外国
研究分野 機能物質化学
研究機関崇城大学

研究代表者

新海 征治  崇城大学, 工学部, 教授

研究分担者 ADAM SOBCZUK  崇城大学, 工学部, 外国人特別研究員
ADAM Sobczuk  崇城大学, 工学部, 外国人特別研究員
SOBCZUK Adam  崇城大学, 工学部, 外国人特別研究員
研究期間 (年度) 2009 – 2011
研究課題ステータス 完了 (2011年度)
配分額 *注記
1,800千円 (直接経費: 1,800千円)
2011年度: 600千円 (直接経費: 600千円)
2010年度: 600千円 (直接経費: 600千円)
2009年度: 600千円 (直接経費: 600千円)
キーワード超分子ゲル / 分子認識 / ゾルゲル相転移 / 刺激応答 / クラウンエーテル / ゾルーゲル相転移 / 超分子化学 / 自己組織化 / ホスト-ゲスト化学 / 有機ナノファイバー
研究概要

クラウンエーテル骨格を両端に有する双頭型オリゴチオフェン分子が有機ゲルを形成することをすでに見出している。本年度はこのゲルが、キラルなビスアンモニウム型のゲスト分子の添加に伴って、円二色性(CD)活性となることが明らかにした。キラルなモノアンモニウム型分子共存下ではCDが発現しないことから、ゲルがCD活性になるためにはビスアンモニウム型のゲスト分子によるクラウンエーテル部間の架橋が必須であることが確認された。また、ゲルが示すCD強度はビスアンモニウム型分子の添加に伴って上昇し、クラウンエーテル部位とアンモニウムカチオンの量論比が等しくなる3:bisamnlonium salt=1:1までの添加で飽和することが確認された。このことから、K^+添加時と同様に、クラウンエーテル部位とゲストのアンモニウムカチオン部位との錯形成が、ゲルがCD活性になる要因であることが示唆された。
興味深いことに、ゲスト不在下でのゲルは物理的振動による破壊に対して不可逆であり、ゲルを再形成することはないのに対して、ビスアンモニウム型のゲスト分子存在下では物理的破壊に対して可逆的にゲルが修復・再形成する「チキソトロピー」を獲得することが明らかとなった。キラルなビスアンモニウム型のゲスト分子存在下でも、物理的振動による破壊後に再形成したゲルのCDが回復しない。以上の結果から、熱的に溶解した後冷却に伴って形成するゲルでは、ゲスト分子は3が形成する一次元的な繊維状会合体の内部で3同士を架橋する形で錯形成するが、物理的振動によって破壊することで一旦解離したゲスト分子は、ゲル再形成の過程で3の繊維状会合体間を架橋する形で錯形成すると考えられる。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

1: 当初の計画以上に進展している

理由

当初からの研究の想定通り、オリゴチオフェン分子を基本骨格として多様な分子集積特性を示す自己組織系分子の構築に成功した。また、その自己組織過程を外部刺激により、制御することにも成功した。

今後の研究の推進方策

今後は、多様な構造特性を持つπ電子系分子の名の構造体の創製を目指して、特に構造形成部位に様々な分子を採用した分子を合成し、その自己組織化特性を評価する。さらに、本研究の目標の一つであるナノサイズの有機ヘテロ接合を自己組織化により達成することを目指して、ドナー分子とアクセプター分子のそれぞれをライブラリ化する。ヘテロ接合の形成の為には、ドナー分子とアクセプター分子の自己組織化が協同的に進行することが必要となるので、分子設計と自己組織能の相関を詳細に検討して、高度な自己組織化を実現できる条件を見出す。

報告書

(3件)
  • 2011 実績報告書
  • 2010 実績報告書
  • 2009 実績報告書
  • 研究成果

    (5件)

すべて 2012 2011 2010

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件) 学会発表 (3件)

  • [雑誌論文] Creation of Chiral Thixotropic Gels through a Crown-Ammonium Interaction and their Application to a Memory-Erasing Recycle System2012

    • 著者名/発表者名
      Sobczuk, Adam A.; Tsuchiya, Youichi; Shiraki, Tomohiro; Tamaru, Shun-ichi; Shinkai, Seiji
    • 雑誌名

      Chemistry-A European Journal

      巻: 18 号: 10 ページ: 2832-2838

    • DOI

      10.1002/chem.201103249

    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] New strategy for controlling the oligothiophene aggregation modeutilizing the gel-to-sol phase transition induced by crown-alkali metal interactions.2011

    • 著者名/発表者名
      Adam A.Sobczuk, 田丸俊一, 新海征治
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 47 ページ: 3093-3095

    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Development of stimuli-responsive supramolecular gel based on oligothiophene derivative2011

    • 著者名/発表者名
      Sobczuk, Adam A., 田丸俊一, 新海征治
    • 学会等名
      60th SPSJ Annual Meeting (international session)
    • 発表場所
      大阪
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] アロステリズムに基づく刺激応答型π電子系超分子ゲル2011

    • 著者名/発表者名
      田丸俊一・Adam Sobczuk・新海征治
    • 学会等名
      新学術領域「分子ナノシステムの創発化学」第二回公開シンポジウム
    • 発表場所
      芝、建築会館ホール
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] Supramolecular Formation of Crown-appended Oligothiophenes Nanostructures2010

    • 著者名/発表者名
      Kanemaru ATSUSHI, Adam ASOBCZUK, Shun-ichi TAMARU, Seiji SHINKAI
    • 学会等名
      5th International Symposium on Macrocyche and Supramolecular Chemistry
    • 発表場所
      奈良県新公会堂
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書

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公開日: 2009-04-01   更新日: 2024-03-26  

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