| 研究課題/領域番号 |
10044091
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| 研究種目 |
基盤研究(B)
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 応募区分 | 一般 |
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| 研究分野 |
有機化学
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| 研究機関 | 大阪府立大学 |
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研究代表者 |
水野 一彦 大阪府立大学, 工学部, 教授 (10109879)
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| 研究分担者 |
前田 肇 (前多 肇) 大阪府立大学, 工学部, 助手 (40295720)
杉本 晃 大阪府立大学, 工学部, 助教授 (00081323)
CALDWELL Richard a. THE UNIVERSITY OF TEXAS AT DALLAS, DEPARTMENT OF CHEMISTRY, PROFESSOR
コールドウェル リチャー 米国テキサス大学, ダラス校, 教授
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| 研究期間 (年度) |
1998 – 1999
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| 研究課題ステータス |
完了 (1999年度)
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| 配分額 *注記 |
3,000千円 (直接経費: 3,000千円)
1999年度: 1,400千円 (直接経費: 1,400千円)
1998年度: 1,600千円 (直接経費: 1,600千円)
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| キーワード | 1,3-ビラジカル / エキシプレックス / シクロプロパン / 光異性化反応 / 光環化付加反応 / 芳香族炭化水素 / 置換基効果 / 閃光光分解 / ビニリデンシクロプロパン / 光転位反応 / 光定常状態 / 光異性化 |
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| 研究概要 |
1,n-ビラジカルやエキシプレックスを経由する光異性反応、光転移反応、光環化付加反応の反応解析ならびに中間に生成する活性種の化学的性質ならびに直接観測を目的として、1,2-ジアリールシクロプロパンや1-ジアリールビニデンシクロプロパンの光異性化反応や光転移反応ならびに芳香環へのアルケンに光環化付加反応を検討し、以下の知見を得た。
1.p-アセチルフェニル基を1個なたは2個もつ1,2-ジフェニルシクロプロパン誘導体に光照射すると、少量の開環した1,3-ジフェニルプロペン誘導体の生成を伴いながら、速やかにシスートランス光異性化、45 : 55に光定常状態を与える。この光異性化は三重項1,3-ビラジカルを経由して進行し、ナノ秒閃光光分解法によって1,3-ビラジカルの寿命は約15nsであり、p-位の置換基効果はBr基の重原子効果を除けは非常に小さい。
2.cis-およびtrans-1ジフェニルビニリデン-2,3-ジメチルシクロプロパンに直接または三重項増感剤の存在下光照射すると、シス-トランス光異性化し、直接光照射では、50 : 50、三重項増感剤存在下では、30 : 70の光定常状態を与える。
3.ピレンやフェナントレンなどの芳香族炭化水素とケイ皮酸メチルやケイ皮ニトリルなどの電子受容性アルケンとの光反応によって、ピレンの4,5-位ならびにフェナントレンの9,10-位で(2π+2π)光環化付加体が効率よく生成する。前者は長時間光照射すると、ピレンとケイ皮酸メチルが1 : 2で付加した環化付加体が生成する。また、芳香族炭化水素とアルケンを分子内で連結した化合物に光照射すると、より効率よく(2π+2π)光環化付加反応が進行する。
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