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特異なスピン共役系の関係と展開

研究課題

研究課題/領域番号 10146101
研究種目

特定領域研究(A)

配分区分補助金
研究機関東京大学

研究代表者

小林 啓二  東京大学, 大学院・総合文化研究科, 教授 (50012456)

研究分担者 石黒 勝也  名古屋大学, 大学院・工学研究科, 助教授 (40202981)
井上 克己 (井上 克也)  分子科学研究所, 相関領域系, 助教授 (40265731)
岡田 恵次  大阪市立大学, 理学部, 教授 (50152301)
阿波賀 邦夫  東京大学, 大学院・総合文化研究科, 助教授 (10202772)
鈴木 孝紀  北海道大学, 大学院・理学研究科, 助教授 (70202132)
富岡 秀雄  三重大学, 工学部, 教授 (20024599)
研究期間 (年度) 1998 – 2000
研究課題ステータス 完了 (2000年度)
配分額 *注記
143,500千円 (直接経費: 143,500千円)
2000年度: 35,000千円 (直接経費: 35,000千円)
1999年度: 35,000千円 (直接経費: 35,000千円)
1998年度: 73,500千円 (直接経費: 73,500千円)
キーワード分子磁性 / 安定ラジカル / 安定カルベン / 磁気双安定性 / 不斉分子磁石 / スピン発生 / 開殻分子種 / 磁気的相互作用 / 反磁性 / 強磁性 / 常磁性 / イオンラジカル / カルベン / スピンラダー / スピンクロスオーバー / ラジカルイオン / ビラジカル / 有機強磁性 / 電子移動
研究概要

主な研究実績は以下の三つに大別することができる。
新しい安定スピン共役電子系の開発:立体保護により、半減期が室温で10分近くに及ぶ非常に安定な三重項カルベンを開発した。安定なラジカル種により構成される単一成分分子性金属が見い出された。また、キラルな構造を有する不斉ラジカル種の開発に成功し、不斉分子磁石の構築への指針が提示された。
集合体としてのスピン共役電子系の設計と性質:窒素二座型配位子を中心に、スピン共役電子系を配位子とする自己集積型金属錯体による高スピン種の開発が行われ、配位子におけるスピン伝達の様式が解析できた。また、室温をまたいで磁気的双安定性を示すラジカル集合体結晶が発見され、室温での磁気的性質のスイッチング現象を実現させた。
外部応答を示す動的なスピン共役電子系の研究:プロトン濃度に依存して双極イオン構造とビラジカル構造との平衡が成立する分子開発した。酸性度を磁性をプローブとして計測する方法論の基礎が検討された。電気化学的反応系でも、このようなイオン反応が絡む電子構造スイッチング反応が見い出された。電荷移動を固体摩砕により誘起できることが分かった。固相中に開殻分子種を発生させる手法へと展開が計られ、さらに固相反応の触媒的役割が明らかになった。

報告書

(3件)
  • 2000 実績報告書
  • 1999 実績報告書
  • 1998 実績報告書
  • 研究成果

    (72件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (72件)

  • [文献書誌] K.Takahashi: "Furane-fused TCNQ and DCNQ ; Synthesis and Properties."J.Org.Chem.. 65. 2577 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] R.Sekiya: "Intramolecular Migration of Bulky Substituents in the Solid State ; Vinylogous Pinacol Rearrangements"J.Am.Chem.Soc.. 122. 10282 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] M.Tanaka: "Solid State Solvolysis of Thiophene-Substituted Trityl-Type Alcohols"J.Org.Chem.. 66. 803 (2001)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] N.Tanifuji: "Pseudo-Polymorphs Arising from Weak and Strong -OH- N≡C- Hydrogen Bonding in Inclusion Crystals"Cryst En Comm.. 3. (2001)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] H.Kumagai: "Synthesis and magnetic properties of a new complex made up of Mn (hfac)2 and the radical with a triplet ground state"New J.Chem.. 7. 537 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] T.Suzuki: "Single-Component Organic Semiconductors Based on Novel Radicals that Exhibit Electrochemical Amphotericity :"J.Org.Chem.. 66. 216 (2001)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] K.Kamiyama: "Benzoic Acid and Phenol Derivatives of Nitronyl Nitroxide Biradical as Building Blocks of Organic Molecule-Based Ferrimagnets,"Appl.Mag.Reson.. 19. 45 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] W.Fujita: "Magnetic molecular bistability in the crystals of heterocyclic thiazyl radicals"Mol.Cryst.Liq.Cryst.. 345. 485 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] W.Fujita: "Magnetic properties of layered copper hydroxides under high pressure"Mol.Cryst.Liq.Cryst.. 341. 1193 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Fujii: "Nuclear magnetic relaxation of H-1 in the organic radical salts"J.Phys.Soc.Japan. 69. 1294 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] P.Rabu: "Exchange Coupling Parameters and Energy Levels for Cyclic Metal-Radical Complexes"Europ.J.Inorg.Chem.. 211 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] K.Katoh: "Singlet ground states in an organic S=1/2 spin ladder and a novel double spin chain of ferromagnetic dimers"J.Phys.Soc.Japan. 69. 1008 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] T.Suzuki: "Generation and Amphoteric Redox Properties of Novel Neutral Radicals with the TTF-TCNQ Hybrid Structure,"Heterocycles. 54. 387 (2001)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] T.Suzuki: "Preparation, Structure, and Unique Redox Reactions of Novel 2,2'-(2,2-Dimethylpropane-1,3-diylidene)bis(1,3-benzodithiole)-type"J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1. 3417 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] T.Suzuki: "Preparation, Structure, and Redox Reactions of Nine-Membered Cyclic Peroxides : A Novel Electrochromic System"Angeur.Chem.Int.Ed.. 39. 1804 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] M.Ohkita: "Syntheses of Acetylenic Oligophenylene Macrocycles based on a Novel Dewar Benzene Building Block Approach,"J.Org.Chem.. 65. 4385 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] H.Kawai: "Kinetic Stabilization of [1.1] Paracyclophane System."Chem.Eur.J.. 6. 4177 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] M.Ohkita: "First Dewar Benene Approach to Acetylenic Oligophenylene Macrocycles : Synthesis and Structure"Chem.Commun.. 83 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] Y. Pontillon: "Experimental and Theoretical Spin Density in a Ferromagnetic Molecular Complex Presenting Interheteromolecular Hydrogen Bonds"J. Am. Chem. Soc.. 41. 10126-10133 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] K. Kuruma: "Guest-Exchange and Guest-Release via Gas-Solid Contact in Clathrate Crystals Based on 2,5-Bis(9-hydroxyfluoren-9-yl)thieno[3.2-b]thiophene"Bull. Chem. Soc. Jpn.. 72. 1395-1401 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] K. Takahashi: "Preparation and Redox Properties of Longitudinally Twinned TCNQ : Hexacyanostilbenequinodimethane Dianion"Tetrahedron Lett.. 40. 5349-5352 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] Y. Pontillon: "Experimental and Theoretical Spin Density in a Ferromagnetic Molecular Complex"Mol. Cryst., Liq. Cryst.. 334. 211-220 (1999)

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      1999 実績報告書
  • [文献書誌] H. Ohnuki: "Preparation of a New Conducting Langmuir-Blodgett Films Based on Oxygen Substituted TTF Derivative"Synth. Metals. 102. 1699-1700 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] H. Yokoi: "The Photochemical Doping of TCNQ by the Photoinduced Electron-Transfer and C-C Cleavage Reaction"Chem Lett.. 545-546 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] H. Kumagai: "A chiral molecule-based metamagnet made by chiral organic radical and manganese ion"Angew. Chem. Int. Ed.. 38. 1601-1603 (1999)

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      1999 実績報告書
  • [文献書誌] Y. Hosokoshi: "Pressure effect on Mn complexes of bisaminoxyl radicals"Mol. Cryst., Liq. Cryst.. 334. 511-520 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] Y. Hosokoshi: "Pressure effects on organic rqadicals with ferromagnetic and antiferromagnetic interactions"Synth. Metals. 103. 2323-2324 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] M. Mito: "Pressure-induced crossover from alternating to uniform interaction in a S = 1/2 one-dimensional Heisenberg antiferromagnet"Solid State Commun.. 111. 607-611 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] A. Sato: "Coexistence of antiferromagnetically ordered Fe3+ spins and metal p-electrons in 1-BETS2FeCl4[BETS = bis(ethylenedithio)tetraselenafulvalene]"Adv. Mater.. 11. 1192-1194 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] A. S. Morkosyan: "Magnetic behavior of the ferrimagnetic (1/2, 5/2, 1/2) linear trimer in complex of Mn(hfac)2 with bis- and trisnitroxide radicals"Mol. Cryst., Liq. Cryst.. 334. 549-568 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] F. Iwahori: "Mn(II)-induced formation and structural elucidation of a [3+3] benzene-dimer derivative from m-phenylenebis(N-tert-butylaminoxyl)"J. Am. Chem. Soc.. 121. 7264-7265 (1999)

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      1999 実績報告書
  • [文献書誌] S. Hayami: "Structure and magnetic property of the organic triradical with triazine skeleton ; 2,4,6-tris{p-(N-oxy-N-tert-butylamino)phenyl}triazine"Chem. Lett.. 545-546 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] K. Hirai: "Laser Flash Photolysis of 3-Noradamantyl(phenyl)diazomethane. Generation, Detection and Kinetics of 2-Phenyladamantene."J. Phys. Org. Chem.. 12. 165-169 (1999)

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      1999 実績報告書
  • [文献書誌] H. Tomioka: "Spectroscopic Studies on Effects of Triptycyl Goup on Structures and Reactivities of Triplet Arylcarbenes"Can. J. Chem.. 77. 1066-1076 (1999)

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      1999 実績報告書
  • [文献書誌] A. Nicolaides: "Effect of Angle Strain in Conjugated Cycloalkenylidenes. Singlet-Triplet Splitting of Cyclobutenylidene and its Ground State Intramolecular"J. Org. Chem.. 54. 3299-3305 (1999)

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      1999 実績報告書
  • [文献書誌] K. Hirai: "A Tripret Carbene That Can Be Almost Bottled"J. Am. Chem. Soc.. 121. 10213-10214 (1999)

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      1999 実績報告書
  • [文献書誌] A. Nicolaides: "Of Ortho-Conjugatively Linked Reactive Intermediates : The Cases of Ortho-Phenylene-(Bis)Nitrene, -Carbenonitrene and -(Bis)Carbene"J. Am. Chem. Soc.. 121. 10563-10572 (1999)

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      1999 実績報告書
  • [文献書誌] T. Aoki: "Photoinduced Electron-Transfer Cope Rearrangements of 3,6-Diaryl-2,6-octadienes and 2,5-Diaryl-3,4-dimethyl-1,5-hexadiens"J. Org. Chem.. 64-5. 1640-1649 (1999)

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      1999 実績報告書
  • [文献書誌] M. Ohkita: "Synthesis and reaction of 1,4-acetal-bridged 2,3,5,6-tetramethylidenebicyclo[2.2.0]hexane"Chem. Commun.. 19. 1999-2000 (1999)

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      1999 実績報告書
  • [文献書誌] T. Fukushima: "First Stable Tetracyanodiphenoquinodimethane with a Completely Planar Geometry"Tetrahedron Lett.. 40-6. 1175-1178 (1999)

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      1999 実績報告書
  • [文献書誌] T. Otsuka: "Impurity Doping to Molecular Spin ladders : Magnetic Properties of EPYNN^+・[Ni(dmit)_2]^-_<1-x>[Au(dmit)_2]^-_<x->"Synth. Metals. 103. 2292-2293 (1999)

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      1999 実績報告書
  • [文献書誌] M. Yamashita: "Pressure Effect on Halden Gap System"Synth. Metals. 103. 2162-2163 (1999)

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      1999 実績報告書
  • [文献書誌] H. Imai: "M(dmit)_2 Salts with Nitronyl Nitroxide Radical Cations (M = Ni and Au, dmit = 1,3-Dithiol-2-thione-4,5-dithiolate)"J. Am. Chem. Soc.. 121. 8098-8103 (1999)

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      1999 実績報告書
  • [文献書誌] W. Fujita: "Room-Temperature Magnetic Bistability in Organic Radical Crystals"Science. 286. 261-262 (1999)

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      1999 実績報告書
  • [文献書誌] K. Awaga: "Magnetic Properties of Molecular Compounds of Mn_<12>Ph"Mol. Cryst., Liq. Cryst.. 335. 1185-1194 (1999)

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      1999 実績報告書
  • [文献書誌] M. A. Girtu: "Magnetic Order and Disorder in a Family of Layered Organic/Inorganic Nanocomposites"Mol. Cryst., Liq. Cryst.. 334. 703-712 (1999)

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      1999 実績報告書
  • [文献書誌] W. Fujita: "Solvent-Mediated Magnetic Change in Copper-Hydroxy Intercalation Compounds"Mol. Cryst., Liq. Cryst.. 334. 597-604 (1999)

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      1999 実績報告書
  • [文献書誌] T. Suzuki: "Supramolecular Aggregation of m-Nitrobenzoic Acid"J. Org. Chem.. 64. 7107-7113 (1999)

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      1999 実績報告書
  • [文献書誌] 林直人: "Guest-Incorporation in Temary Clathrate Formation is Random but Shows Site-Selectivity" J.Am.Chem.Soc.120. 3799-3800 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] 田中素子: "Solid-State Solvolysis Induced via Charge-Transfer Complexation by Solid-State Grinding Followed by Contact with Solvent Vapor" Chem.Commun.1965-1966 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] 小林啓二: "ESIPT-Induced Photocyclization of N,N'-diphenyl-1,5-dihydroxy-9,10-anthra-quinone diimine" Chem.Comm.763-764 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] 今久保達郎: "A Tailor-made Hexagonal System in a Molecular Conductor" Chem.Commun.2021-2022 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] 小林啓二: "Photocyclization of N,N'-diphenyl-1-hydroxy-9,10-anthraquinone diimines via excited-state intramolecular proton transfer(ESIPT)" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1993-1998 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] 山形武広: "Intramolecular Spin Interactions through Cumulative Double Bonds" Chem.Letters. 129-130 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] H.Kawai: "A New Type of Tricolor Electrochromic System Based on the Dynamic Redox Properties of Hexaarylethyane Derivatives" Chem.Commun.2193-2194 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] 鈴木孝紀: "A Kinetically Stabilized 〔1.1〕Parecyclophane:Isolation and X-RayStructural Analysis" Angew.Chem.Int.Ed.Engl.37. 817-819 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] H.Yokoi: "Formation of sigma- and pi-Type Dimer Radical Cations by the Photochemical One-Electron Oxidation of Aromatic Sulfides." J.Am.Chem.Soc.

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] H.Yokoi: "The Photochemical Doping of TCNQ by the Photoinduced Electron-Transfer and C-C Cleavage Reaction." Chem.Lett.(印刷中).

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] Koji Nakatsuji: "4,4-(Trimethylene)bis(2,6-t-butylphenoxy)Diradical:An Application of the sequential Redox-Solid State Photolysis(SRSSP)Method" Chem Lett.845-846 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] Masatoshi Koizaki: "Preparation and Characterization of Novel DPPH-based Diradicals" Tetrahedron Lett.39. 5979-5982 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] 村田滋: "Large Deuterium Isotope Effects for Intramolecular CH Insertion Reaction of 2-Alkylphenylnitrenes" Chem.Lett.549-550 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] 富岡秀雄: "Persistent High-Spin Polycarbene" J.Am.Chem.Soc.120. 1106-1107 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] M.Terazima: "Translational Diffusion of Chemically Active Species;Carbenes and Carbonyl Oxides" Chem.Phys.Lett.289. 253-260 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] 村田滋: "Photochemistry of 2,4-Bis(diazo)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-1,3-dione" J.Am.Chem.Soc.120. 9088-9089 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] A.Nicolaides: "Direct Observation and Identification of p-Phenylenebis(nitrene).A Labile Quinoidal Diradical" J.Am.Chem.Soc.120. 11530-11531 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] 鈴木孝紀: "Biphenyl-type Eectron Acceptors Exhibiting Dynamic Redox Properties" Chem.Commun.1331-1332 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] Kouzou Matsumoto: "Exchange Interaction of Bispyridinyl Diradicals Linked by s-Frames" Tetrahedron Lett.39. 6307-6310 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] Hiroki Mori: "A New Photochemical Approach to Benzylic Polyradicals through C-N Bond Cleavage of a Pyridinyl Radical" Tetrahedron Lett.39. 6315-6316 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] T.Sekine: "Observation of Spontaneous Magnetization in the Layered Perovskite Ferromagnet," Inorg.Chem.37. 2129-2133 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] T.Otsuka: "Crystal Structures and Magnetic Properties of Acid-Base Molecular Compounds" J.Mater.Chem.8. 1157-1164 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] W.Fujita: "Photoisomerism of Azobenzene Derivatives in Layered Magnetic Materials" Mol.Cryst.Liq.Cryst.315. 29-34 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] K.Awaga: "High-Pressure Effects on a Manganese Hexacyanomanganate Ferrimagnet" Chem.Phys.Lett.293. 352-356 (1998)

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      1998 実績報告書

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公開日: 1998-04-01   更新日: 2016-04-21  

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