| 研究課題/領域番号 |
10146225
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| 研究種目 |
特定領域研究(A)
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 研究機関 | 京都大学 |
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研究代表者 |
増田 俊夫 京都大学, 工学研究科, 教授 (60026276)
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| 研究分担者 |
野村 亮二 京都大学, 工学研究科, 助手 (40242317)
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| 研究期間 (年度) |
1998
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| 研究課題ステータス |
完了 (1998年度)
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| 配分額 *注記 |
1,800千円 (直接経費: 1,800千円)
1998年度: 1,800千円 (直接経費: 1,800千円)
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| キーワード | ポリアセチレン / 置換ポリアセチレン / 共役 / 結合芳香環 / 重合 / 遷移金属触媒 / フォノールミネッセンス |
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| 研究概要 |
本研究では、広い共役系を有し安定かつ可溶な置換ポリアセチレンの設計、合成、および特性の解明を目的として検討を行った。具体的には、種々の縮合芳香環を側鎖にもつ一置換ポリアセチレンを合成し、その基礎的諸性質の解明を行った。
縮合芳香環としてナフチル、アントリル、フェナントリル、ピレニル基もつ芳香族アセチレンを合成し、各種遷移金属触媒を用いて重合を行った。その結果、MoやRh触媒による重合では容媒不溶のポリマーが低収率で得られるに留まったのに対し、W触媒を用いた場合には收率良くポリマー得られた。W触媒によって得られたポリマーは深く着色しており(濃紫色)、主鎖の共役が大きく拡張されていることが分かった。これに対し、MoあるいはRh触媒によって得られたポリマーは褐色であり、主鎖共役の程度が低いことが分かった。主鎖共役の程度とモノマー構造の間にはおおまかな相関関係があり、側鎖と主鎖の立体障害の大きなポリマーほど主鎖共役が広がる傾向にあった。例えば、1-アントリルアセチレンや9-フェナントリルアセチレン、1-ピレニルアセチレンからは吸収極大が560〜580nmにも達するポリマーが得られた点は興味深い。特筆すべき点は、W触媒によって生成したポリマーは有機溶媒に一部可溶であることであり、時にo-ジクロロベンゼンには高い溶解性を示すことが分かった。また、生成ポリマーの広い共役を反映し、生成ポリマーはフォトルミネッセンス効果を示すことが分かった。
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