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「集積型金属錯体」研究の総括

研究課題

研究課題/領域番号 10149101
研究種目

特定領域研究

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関東北大学

研究代表者

伊藤 翼  東北大学, 大学院・理学研究科, 教授 (90007328)

研究分担者 山口 兆  大阪大学, 大学院・理学研究科, 教授 (80029537)
山本 隆一  東京工業大学, 資源化学研究所, 教授 (10016743)
大川 尚士  九州大学, 大学院・理学研究院, 教授 (00037219)
北川 進  京都大学, 大学院・工学研究科, 教授 (20140303)
加藤 礼三  理化学研究所, 主任研究員 (80169531)
研究期間 (年度) 1998 – 2002
研究課題ステータス 完了 (2002年度)
配分額 *注記
226,100千円 (直接経費: 226,100千円)
2002年度: 3,000千円 (直接経費: 3,000千円)
2001年度: 32,000千円 (直接経費: 32,000千円)
2000年度: 15,300千円 (直接経費: 15,300千円)
1999年度: 45,800千円 (直接経費: 45,800千円)
1998年度: 130,000千円 (直接経費: 130,000千円)
キーワード集積型金属錯体 / 金属クラスター / 超分子 / 錯体集合体 / 分子集合体 / 混合原子価錯体 / 協同効果 / 多重機能 / 金属クラスター錯体
研究概要

本領域の研究目的は,集積型金属錯体の合理的合成法の確立・新しい機能の開発およびその理論的研究を推進し,光,電荷,スピンという金属錯体に特有な性質を集積系で展開することにより画期的な次世代型新物質の創製を行うことである.4年間にわたり,延べ119名にのぼる班員によって研究が行われ,以下に代表される成果を得た.
1.特異な機能,性質を示す新物質の合成:(1)分子磁性錯体(構造確定物質中で最高の磁気転移温度(Tc=71K)を示すフェリ磁性体錯体単分子磁石となる四核キュバン骨格の鉄(II)錯体);(2)機能性錯体(光記憶素子となるフォトクロミズムを示す銀(I)-チエニルエテン錯体,ゼオライト大幅に越えるメタンガス吸着能を示す二次元配位高分子錯体,著しく大きい3次非線形光学定数を与えるハロゲン架橋擬一次元金属錯体;(3)超分子錯体(エレクトロクロミズムを示す長鎖π-共役系配位子の集積型金属錯体,溶媒により集積状態をコントロール可能なナノサイズ超分子白金錯体;(4)金属錯体系分子性導体(世界初の中性単一分子金属,1軸性ひずみの下でのみ超伝導を示す金属錯体系分子性導体,強磁性相互作用と金属伝導とが共存する金属錯体).
2.新現象の発見:(1)赤外スペクトルの線形解析による高速分子内電子移動速度の評価法の開発;(2)様々な光誘起相転移現象(光誘起スピン転移,光誘起原子価転移等)の発見;(3)新しいタイプの相転移である電荷移動相転移の発見.
3.機能化,集積化手法の開発:(1)光やプロトン応答による混合原子価状態の機能化;(2)固体表面や金クラスター微粒子上への金属錯体の集積化
4.理論計算:(1)金属錯体の理論計算に有効な強相関用ハイブリッドDFT(HDFT)法の開発;(2)多核錯体における単分子磁石、スピンゆらぎ超伝導の理論的研究.

報告書

(6件)
  • 2002 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 2001 実績報告書
  • 2000 実績報告書
  • 1999 実績報告書
  • 1998 実績報告書
  • 研究成果

    (120件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (120件)

  • [文献書誌] 伊藤 翼: "A Helical Metal-Metal Bonded Chain via the Pt→Ag Dative Bond"J. Am. Chem. Soc.. 123. 743-744 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 大川尚士: "[Mn(en)]_3[Cr(CN)_6}_2・4H_2O : A Three-dimensional Dimetallic Ferrimagnet (Tc=69 K) sith A Defective Cubane Unit"Angew. Chem. Int. Ed.. 38. 1795-1798 (1999)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 山本隆一: "Molecylar Alignment of Head-to-Rail-Type Poly(3-hexylthiophene-2,5-diyl) and Related Polymers and Compounds on Substrates"J. Polym. Sci. Part B : Polym. Phys.. 39. 1713-1718 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 山口 兆: "Theoretical Studies of Magnetic Interactions in Mn(II)(hfac)_2{di(4-pyridyl)phenylcarbene} and Cu(II)(hfac)_2{di(4-pyridyl)phenylcarbene}"J. Am. Chem. Soc.. 124. 450-461 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 加藤礼三: "Synthesis and Properties of Novel Donor-Tupe Metal-Dithiolene Complexes Based on 5,6-dithydro-1,4-dioxin-2,3-dithiol(edo) Ligand"J. Mater. Chem.. 11. 2131-2141 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 北川 進: "Formation of a One-Dimensional Array of Oxygen in a Microporous Metal-Organic Solid"Science. 298. 2358-2361 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T. Yamaguchi, F. Yamazaki, and T. Ito: "A Helical Metal-Metal Bonded Chain via the Pt →Ag Dative Bond"J. Am. Chem. Soc.. 123. 743-744 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M. Ohba, N. Usuki, N. Fukita, and H. Okawa: "[Mn(en)]_3[Cr(CN)_6]_2・4H_2O : A Three-dimensional Dimetallic Ferrimagnet (Tc=69 K) sith A Defective Cubane Unit"Angew. Chem. Inst. Ed.. 38. 1795-1798 (1999)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T. Yamamoto, H. Kokubo, and T. Morilita: "Molecylar Alignment of Head-to-Rail-Type Poly(3-hexylthiophene-2,5-diyl) and Related Polymers and Compounds on Substrates"J. Polym. Sci. Part B : Polym. Phys.. 39. 1713-1718 (2001)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y. Takano, Y. Kitagawa, T. Onishi, Y .Yoshioka, K. Yamaguchi, N. Koga, and H. Iwamura: "Theoretical Studies of Magnetic Interactions in Mn(II)(hfac)_2{di(4-pyridyl)phenylcarbene} and Cu(II)(hfac)_2{di(4-pyridyl)phenylcarbene}"J. Am. Chem. Soc.. 124. 450-461 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] E. Watanabe, M. Fujiwara, J. Yamamura, and R. Kato: "Synthesis and Properties of Novel Donor-Tupe Metal-Dithiolene Complexes Based on 5,6-dithydro-1,4- dioxin-2,3-dithiol(edo) Ligand"J. Mater. Chem.. 11. 2131-2141 (2001)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] R Kitaura, S. Kitagawa. Y. Kubota, T. C. Kobayashi, K. Kindo, Y. Mita, A. Matsuo, M. Kobayashi, H. -C. Chang, T. C. Ozawa, M. Suzuki, M. Sakata, and M. Takata: "Formation of a One-Dimensional Array of Oxygen in a Microporous Metal-Organic Solid"Science. 298. 2358-2361 (2002)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 伊藤 翼: "Zinc(II) Slides on a Ligand Surface : The X-ray Structure and Dynamic Behavior in Solution of [Zn(H2L)(tacn)]"Angew.Chem.Int.Ed.. 41. 2076-2078 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] 伊藤 翼: "Synthesis, Structure, and Ferromagnetic Behavior of Decacopper(II) Cluster Complex Supported by Hexaanionic p-tert-butylthiacalix[6]arene"J.Am.Chem.Soc.. 124. 11274-11275 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] 伊藤 翼: "High-Spin Wheel of a Heptanuclear Mixed-Valent Fe^<II,III> Complex"Angew.Chem.Int.Ed.. 42. 223-225 (2003)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] 大川 尚士: "Structures and Magnetism of Cyanide-bridged Bimetallic Compounds : Design of Complex-based Magnetic Materials"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 75. 1191-1203 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] 加藤 礼三: "Unique Structural and Physical Properties of Ni(dmit)_2 Anion Salts Characterized by Short Te…S Contacts, where dmit= 1,3-dithiole-2-thione-4,5-dithiolate"J.Chem.Soc.Dalton Trans.. 3763-3770 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] 北川 進: "Framework Engineering by Anion and Porous Functionalities of Cu(II)/4,4'-bpy Coordination Polymers"J.Am.Chem.Soc.. 124. 2568-2583 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] 伊藤翼: "Zinc(II) Slides on a Ligand Surface : The X-ray Structure and Dynamic Behavior in Solution of [Zn(H_2L)(tacn)]"Angew.Chem.Int.Ed.. 41(印刷中). (2002)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 伊藤翼: "Syntheses, Structures, and Propeties of Trinuclear Complexes [M(bpca)_2(M'(hfac)_2}_2], Constructed with the Complexed Bridging Ligand [M(bpca)_2] (M, M' = Ni(II), Mn(II) ; Cu(II), Mn(II) ; Fe(II), Mn(II) ; Ni(II), Fe(II) ; and Fe(II), Fe(II) ; Hbpca = Bis(2-pyridylcarbonyl)amine, Hhfac = Hexafluoroacetylacetone]"Inorg.Chem.. 41. 507-512 (2002)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 伊藤翼: "A Helical Metal-Metal Bonded Chain via the Pt → Ag Dative Bond"J.Am.Chem.Soc.. 123. 743-744 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 伊藤翼: "Comproportionation Reaction and Hindered Rotation of Coordinated Pyridine Ring in Acetate Bridged Tetraplatinum(II) Cluster Having Pyridine Derivative Ligands in the Cluster Plane"Chem.Eur.J.. (印刷中). (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 伊藤翼: "Tetra-and Trinuclear Platinum(II) Cluster Complexes"Adv.Inorg.Chem.. 52. 205-248 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 伊藤翼: "Experimental and Theoretical Studies on Ferromagnetically Coupled Metal Complexes with Imino Nitroxides"Inorg.Chem.. 40. 5518-5525 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 大川尚士: "Trinuclear Cu^<II>Mn^<II>Cu^<II> Complex of An Oxamide/Dioxime Ligand and Extension to a Bimetallic Magnetic Compound"J.Chem.Soc., Dalton Trans.. 2001. 64-70 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 大川尚士: "Tetranuclear Mixed-Metal Cu^<II>_2M^<II>_2 Complexes Derived from a Phenol-based Macrocyclic Ligand Having tow N(amine)_2O_2 and N(imine)_2O_2 Metal-Binding Sites"Inorg.Chem.. 40. 3739-3744 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 大川尚士: "Synthesis, Charaterization and Activation of Thermally Stable μ-12-Peroxodiiron(III) Complex"Inogr.Chem.. 40. 4821-4822 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 大川尚士: "Three-Dimensional Bimetallic Ferromagnets (Mn(L)]_3[Cr(CN)_6]_2-nH_2O (L=en, N=4 ; L=glya, n=2.5) and Relevance to a Prussian Blue Analogue Mn_3[Cr(CN)_6]_2 -12H_2O"J.Solid State Chem.. 159. 328-335 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 山本隆一: "Cationic Arylpalladium Complexes with Chelating diamine Ligands, [PdAr(N-N)(solv)] BF4(N-N = N, N, N', N'-tetrametthylethylenediamine, 22'-bipyridine, 4, 4' -dimethyl'2.2'-bipyridine). Preparation, Intermolecular Coupling of the Aryl Ligands, and Insertion of Alkyne and Allen into the Pd-C bond"Organometallics. 20. 1087-1101 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 山本隆一: "Piezochromic Behavior of Regioregular Poly(3-hexylthiophene-2, 5-diyl) and Poly(5, 8-dihexadecyloxyanthraquinone-1, 4-diyl)"Polymer. 42. 6673-6675 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 山本隆一: "Organometallic Syntheses of Head-tohead Poly(3-hexylthiophene) and a Related Polymer with a Spacinf Non-subsituted Thiophene Unit. Colloidal Solution of the Polymers"Macromol.Chem.Phys.. 202. 1031-1034 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 山本隆一: "Molecylar Alignment of Head-to-Rail-Type Poly(3-hexylthiophene-2, 5 -diyl) and Related Polymers and Compounds on Substrates"J.Polym.Sci.Part B : Polym.Phys.. 39. 1713-1718 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 山口兆: "Theoretical Studies of Magnetic Interactions in Mn(II)(hfac)_2{di(4-pyridyl)phenylcarbene } and Cu(II)(hfac)_2 { di(4-pyridyl)phenylcarbene }"J.Am.Chem.Soc.. 124. 450-461 (2002)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 山口兆: "Third-order Nonlinear Optical Properties of Fractal-and Nonfractal-structures Oligomers Modeled after Dendron Parts in Cayley-tree-type Dendrimers"J.Chem.Phys.. 115. 6780-6784 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 山口兆: "Theoretical Study of the Magnetic Interaction for M-O-N Type Metal oxides. Comparison of Broken-Symmetry Approaches"Polyhedorn. 20. 1177-1184 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 山口兆: "Size-dependency of Polarizabilities of Fractal-and Nonfractal-structured Oligomers Modeled after Dendron Parts in Cayley-tree-type Dendrimers"J.Chem.Phys.. 115. 1052-1059 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 加藤礼三: "Development of Molecular Conductors Derived from Metal Dithiolene Complexes"Synth.Met.. 120. 675-678 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 加藤礼三: "Synthesis and Properties of Novel Donor-Tupe Metal-Dithiolene Complexes Based on 5, 6-dithydro-1, 4-dioxin-2, 3-dithiol(edo) Ligand"J.Mater.Chem.. 11. 2131-2141 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 北川進: "New Molecular Assemblies of Redox Isomers, [Cr^<III>(X_4SQ)_<3-n>(X_4Cat)_n]^<-n> X-ray Crystal Structuers and Physical Properties"Inorg.Chem.. 40. 146-156 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 北川進: "A New Class of Cyclic Hexmer : [Co_6L_6]^<24->(H_6L = hexaazatriphenylene hexacarboxylic acid)"Angew.Chem.Int.Ed.. 40. 3817-3819 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 北川進: "Unprecedented Mixed^Charged State in a Supramolecular Assembly of Ligand-based Mixed-valence Redox Isomers"Angew.Chem.Int.Ed.. 41(印刷中). (2002)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 北川進: "Novel Pillared-Layer Coordination Polymer Network with Hysteretic Sorption"Angew.Chem.Int.Ed.. 41(印刷中). (2002)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 伊藤翼: "Unusual Redox State Dependent Fermi Resonances in the Infrared Spectra of Trinuclear Ruthenium Clusters with Isocyanide Ligands"Inorg.Chem.. 39. 2696-2698 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] 伊藤翼: "A Strongly Coupled Mixed Valence State between Ru_3 Clusters. Intramolecular Electron Transfer on the Infrared Vibrational Time Scale in a Pyrazine (pz) Bridged dimer of Triruthenium Clusters, [{Ru_3 (μ-O)(μ-CH_3CO_2)_6(CO)(abco)}_2(μ-pz)](abco=1-azabicyclo[2,2,2]octane"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 73. 1205-1212 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] 伊藤翼: "Mixed-Valent Heptairon Complex with a Ground-State Spin of S=12/2 Constructed from a Triiron Cluster Ligand"Angew.Chem.Int.Ed.. 39. 230-233 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] 伊藤翼: "Superparamagnetic Behavior in an Alkoxo-Bridged Iron (II) Cube"J.Am.Chem.Soc.. 122. 12602-12603 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] 伊藤翼: "Rational Construction of Chiral Octanuclear Metallacycles Consisting of Octahedral Co^<III>, Square-Planar Pd^<II>, and Linear Au^I or Ag^I Ions"Angew.Chem.Int.Ed.. 39. 4098-40101 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] 伊藤翼: "A Helical Metal-Metal Bonded Chain via the Pt→Ag Dative Bond"J.Am.Chem.Soc.. 123. 743 (2001)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] 大川尚士: "A Mixed-metal Cu^<II>_2Ni^<II>_2 Complex Derived from A Phenol-based Heterotetranucleating Macrocyclic Ligand"Chem.Commun.. 4. 817-818 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] 大川尚士: "Bimetallic Dioxygen Complexes Derived from 'End-off' Compartmental Ligands"Coord.Chem.Rev.. 105-129 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] 大川尚士: "Bimetallic Dioxygen Complexes Derived from 'End-off' Compartmental Ligands"Coord.Chem.Rev.. 200-202 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] 大川尚士: "A Heterodinuclear Co^<II>Cu^I Complex with 'Co (salen)' in A Macrocyclic Framework. Oxygenation Studies in Comparison with Analogous Cu^<II>Cu^I and Co^<II>Pb^<II> Complexes"Inorg.Chem.. 39. 4520-4526 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] 大川尚士: "Trinuclear Cu^<II>M^<II>Cu^<II> Complexes of an Oxamide/Dioxime Ligand and Extension to A Bimetallic Magnetic Compound"J.Chem.Soc., Dalton Trans.. 1. 64-70 (2001)

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      2000 実績報告書
  • [文献書誌] 大川尚士: "Dinuclear Zinc Complexes of Phenol-based 'End-off' Compartmental Ligands : Synthesis, Structures and Phosphatase-Like Activity"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 74. 85-95 (2001)

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      2000 実績報告書
  • [文献書誌] 山本隆一: "New Information on Linear and Stiff π-Conjugated Poly (pyridine-2,5-diyl)"J.Polym.Sci. : B,Polym.Phys.. 38. 1348-1351 (2000)

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      2000 実績報告書
  • [文献書誌] 山本隆一: "π-Conjugated Polymers Prepared by Organometallic Polycondensation and Metal Complexes of the Polymers"Polym.Adv.Tech.. 11. 658-664 (2000)

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      2000 実績報告書
  • [文献書誌] 山本隆一: "Synthesis and Properties of Europium Complex of Poybenzimidazole Containing N-Eu Bond"Mol.Cryst.Liq.Cryst.. 342. 57-62 (2000)

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      2000 実績報告書
  • [文献書誌] 山本隆一: "Poly (pyridine-2,5-diyl)-CuCl_2 Catalyst for Synthesis of Dimethyl Carbonate by Oxidative Carbonylation of Methanol : Catalytic Activity and Corrosion Influence"J.Catalysis. 65. 123-126 (2000)

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      2000 実績報告書
  • [文献書誌] 山本隆一: "Synthesis and Chemical Properties of π-Conjugated Zinc Porphyrin Polymers with Arylene and Aryleneethynylene Groups between Zinc Porphyrin Units"Macromolecules. 33. 5688-5994 (2000)

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      2000 実績報告書
  • [文献書誌] 山口兆: "Quantum-phase and Information-entropy Dynamics of a Two-state Molecular System Interacting with Strongly Amplitude- and Phase- squeezed Fields"J.Chem.Phys.. 112. 2769-2780 (2000)

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      2000 実績報告書
  • [文献書誌] 山口兆: "Density Functional Study of Intramolecular Ferromagnetic Interaction Through μ-Phenylene Coupling Unit (II) : Examination of Functional Dependence"J.Chem.Phys.. 113. 10486-10504 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] 山口兆: "Quantum Spin Dynamics by Path Integral Centroid Molecular Dynamics Method"Prog.Theoret.Phys.Suppl.. 138. 533-534 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] 山口兆: "Ab initio Computations of Effective Exchange Integrals for H-H, H-He-H and Mn_2O_2 Complex. Comparison of Broken-Symmetry Approaches"Chem.Phys.Lett.. 319. 223-230 (2000)

    • 関連する報告書
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公開日: 1998-04-01   更新日: 2018-03-28  

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