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ディスクリートな集積型金属錯体および集積系ユニットの創出

研究課題

研究課題/領域番号 10149106
研究種目

特定領域研究(A)

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関九州大学

研究代表者

大川 尚士  九州大学, 大学院・理学研究院, 教授 (00037219)

研究分担者 真島 和志  大阪大学, 大学院・基礎工学研究科, 助教授 (70159143)
磯辺 清 (磯部 清)  大阪市立大学, 理学部, 教授 (70101285)
北川 進  京都大学, 大学院・工学研究科, 教授 (20140303)
大塩 寛紀  筑波大学, 化学系, 教授 (60176865)
研究期間 (年度) 1998 – 2001
研究課題ステータス 完了 (2002年度)
配分額 *注記
69,900千円 (直接経費: 69,900千円)
2001年度: 17,000千円 (直接経費: 17,000千円)
2000年度: 17,500千円 (直接経費: 17,500千円)
1999年度: 19,000千円 (直接経費: 19,000千円)
1998年度: 16,400千円 (直接経費: 16,400千円)
キーワードコンパートメント配位子 / ヘテロ金属錯体 / 分子磁性体 / 人工ゼオライト / 高分子錯体 / クラスター / 単分子磁石 / 金属結合 / フェロ磁性体 / フェリ磁性体 / 合成ゼオライト / 多孔性個体 / 酸化物クラスター / 一次元錯体 / 多孔性固体 / 構造解析 / 金属ー金属結合 / 配位高分子 / 電子スプレー質量分析 / 金属多重結合
研究概要

大川は異なる金属結合サイトを備えた二核化及び四核化大環状コンパートメント配位子を用いて、多様な金属イオンの組合せからなるヘテロ金属錯体を合成して、その構造と物理化学的性質や機能との関連を研究した。また、二種類の金属イオンをシアン化物イオンで集積させた三次元ネットワーク構造の磁性体を研究して、構造が明らかにされた磁性系では最高の磁気転移温度(Tc=71K)を示すフェリ磁性体の合成に成功した。北川は人工ゼオライトとも云うべき三次元ネットワーク化合物を合成して、ゼオライト5Aを大幅に越えるメタンガス吸着を実現した。また、三次元ネットワークのチャンネル内にアミド基を組み込むことによって、極性分子を選択的に包接させることに成功した。更には、ナノ空孔を動的に変形させてゲスト応答性を示す高分子錯体の設計合成にも成功した。磯辺は16族元素を金属イオン集積配位ドナー原子とするクラスター及び多核金属錯体を研究して、バリーサイト、ブックシェルフおよび積層型不完全キュバン骨格などの欠陥構造をもつ多様なタングステン酸化物クラスターの合成し、また、親電子性と求核性を併せ持つRh_2Mo_6酸化物クラスターや色素の脱色を触媒するMn_2Mo_4クラスターの合成にも成功した。真島は、金属-金属多重結合をもつ二核錯体に金属を付加させる設計原理に基いて、全ての金属間に結合が存在するM-Mo-Mo-M(M=Pd, Pt, Rh, Ir)型4核錯体の合成に初めて成功した。大塩は、強磁性的クラスター錯体を研究して、アルコール性三座配位子から導かれる四核キュバン骨格錯体のうち四核鉄(II)錯体が単分子磁石として振る舞うことを見い出した。

報告書

(5件)
  • 2002 研究成果報告書概要
  • 2001 実績報告書
  • 2000 実績報告書
  • 1999 実績報告書
  • 1998 実績報告書
  • 研究成果

    (62件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (62件)

  • [文献書誌] Hisashi Okawa: "Structures and Magnetism of Trinuclear CuGdCu Complex Derived from 2,6-Di(acetoacetyl)pyridine"Inorg. Chem., Commun.. 6. 15-18 (2003)

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      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hisashi Okawa: "A Bimetallic Magnetic System Exhibiting Reversible Ferromagnetism/Metamagnetism Modulation"Bull. Chem. Soc. Jpn.. 75. 1693-1698 (2002)

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      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Susumu Kitagawa: "A New Class of Cyclic Hexamer [Co_6L_6]^<24-> (H_2L=hexaaza-triphenylene hexacarboxylic acid)"Angw. Chem. Int. Ed.. 40. 3817-3819 (2001)

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      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kiyoshi Isobe: "Structure and Reactivity of Novel Parallel Thiosulfito (SSO_2-S, S') Rhodium Dinuclear Complex"J. Chem. Soc., Chem. Commun.. 1756-1757 (2002)

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      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kazushi Mashima: "Unique Axial Interaction of a Quadruply-bonded Cr(II)-Cr(II) with Two Pt(II) Atoms in the Linearly Aligned Pt-Cr-Cr-Pt"Bull. Chem. Soc. Jpn.. 74. 67-75 (2001)

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      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hiroki Oshio: "Experimental and Theoretical Studies on Fervomagnetically Coupled Metal Complexes with Imino Ntroxides"Inorganic Chemistry. 40. 5518-5525 (2001)

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      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 大川尚士, 伊藤 翼: "集積型金属錯体の科学"化学同人. 268 (2003)

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      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T. Shiga, M. Ohba and H. Okawa: "Structure and Magnetism of Trinuclear Cu(II)Gd(III)Cu(II) Complex derived from 2,6-Di-(acetoacetyl)pyridine"Inorg. Chem. Commun.. 6. 15-18 (2003)

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      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y. Miyasato, M. Ohba, and H. Okawa: "Synthesis, Structure and Magnetic Property of a Tetranuclear Iron(III) Complexes of "Face-to-Face" Type"Bull. Chem. Soc. Jpn.. 76(No.5). 1009-1010 (2003)

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      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K. Inoue, M. Ohba, and H. Okawa: "Heterodinuclear M^<II>Ni^<II> Macrocyclic Compartmental Ligand. Anomalous EPR of Cu^<II>Ni^<II> Complex"Bull. Chem. Soc. Jpn.. 75(No.1). 99-107 (2002)

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      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K. Inoue, H. Imai M. Ohba, and H. Okawa: "A 3-D Ferrimagnet with a High Magnetic Transition Temperature (Tc) of 53 K"Angew. Chem. Int. Ed.. 40(No.22). 4242-4245 (2002)

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      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M. Yonemura, M. Ohba, and H. Okawa: "Coordination-Position Isomeric M^<II>Cu^<II> and Cu^<II>M^<II> Complexes of Macrocyclic Ligands"Inorg. Chem.. 41(No.3). 582-589 (2002)

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      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] N. Usuki, M. Ohba, and H. Okawa: "Effect of Intersheet Interaction upon Magnetic Ordering in 2-D Bimetallic Assemblies"Mol. Cryst. Liq. Cryst.. 376. 59-64 (2002)

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      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H. Okawa, and M. Ohba: "Structure and Magnetism of Cyanide-bridged Bimetallic Compounds : Design of Complex-based Magnetic Materials"Bull. Chem. Soc. Jpn.. 75(No.6). 1191-1203 (2002)

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      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] N. Usuki, M. Ohba, and H. Okawa: "A Bimetallic Magnetic System Exhibiting Reversible Ferromagnetism/Metamagnetism Modulation"Bull. Chem. Soc. Jpn.. 75(No.8). 1963-1968 (2002)

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      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K. Abe, K. Matsufuji, M. Ohba, and H. Okawa: "Synthesis and Site Specificity of Heterodinuclear Complexes of A Phenol-based 'End-off' compartmental Ligand"Inorg. Chem.. 41(No.17). 4461-4467 (2002)

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      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] A. Hori, Y. Mitsuka, M. Ohba, and H. Okawa: "Heterodinuclear M^<II>Cu^<II> Complexes of A Constrained Macrocyclic Compartmental Ligand"Inorg. Chim. Acta. 337. 113-121 (2002)

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      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S. Noro, M. Kondo, S. Kitagawa, and M. Yamashita: "Framework Engineering by Anions and Porous Functionalities of Cu(II)/4,4'-bpy Coordination Polymers"J. Am. Chem. Soc.. 124. 2568-2583 (2002)

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      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S. Noro, S. Kitagawa, M. Kondo, and K. Seki: "New Methane Adsorbent of Porous Coordination Polymer"Angew. Chem. Int. Ed. Engl.. 39. 2081-2084 (2002)

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      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K. Shiomi, H. Kitayama, I. Kinoshita, N. Koga, and K. Isobe: "Structure and Reactivity of a Novel Parallel Thiosulfito (SSO_2-S,S') Rhodium Dinuclear Complex"J. Chem. Soc. Chem. Commun.. 1396-1397 (2002)

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      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T. Kinoshita, I. Kinoshita, and K. Isobe: "Synthesis and X-Ray Analysis of Mn-Mo Mixed-metal Oxide Cluster of Cubic Framework"Chem. Lett.. 1342-1343 (2002)

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      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H. Oshio, M. Yamamoto, T. Ito, and S. Tero-Kuroda: "Experimental and Theoretical Studies on Ferromagnetically Coupled Metal Complexes with Imino Nitroxide"Inorg. Chem.. 40. 5518-5525 (2001)

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      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H. Oshio, M. Yamamoto, N. Hoshino, and T. Ito: "Ferromagnetic Interaction in Metal Complexes with Imino Nitroxides"Polyhedron. 20. 1621-1625 (2001)

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      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] A. Nakamura, and K. Mashima: "'Supine' and 'Prone' Ligands : Geometrical Preference of Conjugated Diene, 1-Azadiene, and 1,4-Diazadiene Ligands on Half-metallocene Complexes"J. Organomet. Chem.. 621. 224-230 (2001)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M. Nishino, K. Mashima, K. Tani, and A. Nakamura: "Theoretical Studies of Multiple Metal-metal Bonds between Divalent Mo Ions in Dimers"Bull. Chem. Soc. Jpn.. 7l. 99-112 (1988)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hisashi Okawa: "Trinuclear CuMnCu Complex of An Oxamide/Dioxime Ligand and Extension to A Bimetallic Magnetic Compound"J. Chem. Soc., Dalton Trans.. 2001・1. 64-70 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] Hisashi Okawa: "Tetranuclear Mixed-metal Cu_2M_2 Complexes Derived from A Phenol-based Macrocyclic Ligand"Inorganic Chemistry. 40・15. 3739-3744 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] Susumu Kitagawa: "A New Class of Cyclic Hexamer |Co_6L_6|^<24-> (H_2L= hexaaza-triphenylene hexacarboxylic acid)"Angw. Chem. Int. Ed.. 40・20. 3817-3819 (2001)

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      2001 実績報告書
  • [文献書誌] Kiyoshi Isobe: "Cesium(I)-Mediated 3-D Suprastructure by One-Pot Organization of Hydrogen-Bonded Ni Complexes"Inorganic Chemistry. 40・22. 5476-5478 (2001)

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      2001 実績報告書
  • [文献書誌] Kazushi Mashima: "Unique Axial Interaction of a Quadruply-bonded Cr(II)-Cr(II) with Two Pt(II) Atoms in the Linearly Aligned Pt-Cr-Cr-Pt"Bull. Chem. Soc. Jpn.. 74・1. 67-75 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] Hiroki Oshio: "Experimental and Theoretical Studies on Ferromagnetically Coupled Metal Complexes with Imino Ntroxides"Inorganic Chemistry. 40・22. 5518-5525 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 北川 進: "集積型金属錯体"講談社. 285 (2001)

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      2001 実績報告書
  • [文献書誌] N.Fukita: "Trinuclear CuMCu Complexes of An Oxamide/dioxime Ligand and Extension To A bimetallic Magnetic Material"J.Chem.Soc.Dalton Trans. 2001・1. 64-70 (2001)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] M.Yonemura: "A Mixed-metal Cu^<II>_2Ni^<II>_2 Complex Derived from A Phenol-based Heterotetranucleating Macrocyclic Ligand"J.Chem.Soc.,Chem.Commun.. 2000・9. 817-819 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] M.Yonemura: "Macrocyclic Effects upon Isomeric Cu^<II>M^<II> and M^<II>Cu^<II> Cores Formation with Unsymmetric Phenol-Based Macrocyclic Ligands"Proc.Ind.Acad.Sci.. 112・3. 291-310 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] M.Suzuki: "Bimetallic Dioxygen Complexes Derived from 'End-off' Compartmental Ligands"Coord.Chem.Rev.. 200-202. 105-129 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] N.Fukita: "Synthesis, Structure and Magnetism of New Bimetallic Assemblies, [Ni(chxn)_2]_3[M(CN)_6]_2・2H_2O"Mol.Cryst.Liq.Cryst.. 342. 217-224 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] H.Furutachi: "Dinuclear Co^<II>M^<II>(M=Pb or Co) Complexes Having A 'Co(salen)' Entity in A Macrocyclic Framework"J.Chem.Soc.,Dalton Trans.. 2000・16. 2761-2769 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] M.Shinoura: "A Heteronuclear Co(I)Cu(I) Complex with Co(salen) in A Macrocyclic Framework. Oxygenation Studies in Comparison with Analogous Complexes"Inorg.Chem.. 39・20. 2761-2769 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] S.Noro: "New Methane Adsorbent of Porous Coordination Polymer, [Cu(SiF_6)(4,4'-bipyridine)_2]_n "Angew.Chem.,Int.Ed.Engl.. 39・7. 2081-2084 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] M.Kondo: "Microporous Materials constructed from the Interpenetrated Coordination Networks. Structures and Methane Adsorption Properties"Chem.Mater.. 2000・12. 1288-1299 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] M.Kondo: "A New Self-Assembled Porphyrin-Silver(I) Network"Chem.Lett.. 2000・7. 818-819 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] M.K.Kabir: "Novel Layered Structures Constructed From Iron-Chloranilate Compounds"Coord.Chem.Rev.. 198. 157-190 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] K.Kitano: "Lantern-type dinuclear Cr^<III>Pt^<II> and V^<IV>Pt^<II> complexes bridged by pyridine-2-thiolate : Synthesis and characterization"J.Chem.Soc.Dalton Trans.. 2000・9. 995-1000 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] T.Oshiki: "Substituent Effect on Organotin Tp^* Compounds as the Tp^* Reagent for the Preparation of Mono Tp^* Complexes of Group 4b Metals"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 73・8. 1735-1748 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] M.Tanaka: "Unique Axial Interaction of a Quadruply-Bonded Cr(II)Cr(II)with Two Pt(II) Atoms in the Linearly Aligned PtCrCrPt"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 74・9. 67-75 (2001)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] K.Mashima: "1-Aza-1,3-butadiene Complexes of Tantalum : Synthesis and Alkylation of TaCl_2(η_5 -C_5Me_5)(1-aza-1,3-butadiene)"J.Organomet.Chem.. 593/594. 69-76 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] H.Shimomura: "Formation of μ_4-Se_2 Complex by the Oxidative Coupling of μ-SeH Complex : Double-site Atomic Inversion of the μ_4-Se_2 Complex"J.Organomet.Chem.. 611・2. 386-391 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] K.Nishikawa: "Synthesis and X-Ray Analysis of Mn-Mo Mixed Metal Oxide Cluster with Cubic Framework"Chem.Lett.. 2000・8. 1342-1343 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] K.Kitano: "Lantern-type Dinuclear Cr(III)Pt(II)and V(IV)Pt(II) Complexes Bridged by Pyridine-2-thiolate. Synthesis and Characterization"J.Chem.Soc.Dalton Trans.. 2000・9. 995-1000 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] K. Manseki: "Template Syntheses and Properties of Copper(II)-Lanthanide(III)Complexes of Phenol-Based Symmetric and Unsymmetric Dinucleating Macrocycles"J. Coord. Chem.. 48・1. 1-13 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] M. Ohba: "[Mn(en)]_3[Cr(CN)_6]_2・4H_2O : A Three-dimensional Dimetallic Ferrimagnet (Tc=69K)with A Defective Cubane Unit"Angew. Chem. Int. Ed.. 38・12. 1795-1798 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] L. K. Thompson: "Dinuclear and Tetranuclear Copper(II)Complexes with Bridging(N-N)Diazine Ligands : Variable Magnetic Topologies"J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2000・1. 69-77 (2000)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] S. Noro: "Syntheses and Crystal Structures of Iron Co-ordination Polymers with 4,4'-bpy and 4,4'-Azopyridine(azpy).2-D Networks Supported by Hydrogen Bonding"J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1999・10. 1569-1574 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] M. Tadokoro: "Cation-Dependent Formation of Superstructures by One-Pot Self-Organization of Hydrogen-Bonded Nickel Complexes"Angew. Chem. Int. Ed.. 38・1. 95-98 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] K. Mashima: "Novel Synthesis of Lanthanoid Complexes Starting from Metallic Lanthanoid Sources"J. Chem. Soc., Dalton Trans.. 1999・22. 3899-3907 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] Nobuo Fukita: "Bimetallic Assemblies[Ni(L)_2]_3[Fe(CN)_6]X_2(L=en,tn;X=PF_6,ClO_4)with a 3-D Network Extended through Fe^<II>-CN-Ni^<II> Linkages" Inorganic Chemistry. 37・5. 842-848 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] Masaaki Ohba: "Structure and Manegnetic Properties of One-Dimensional PPh_4[Ni(Pn)_<>][M(CN)_6]-H_2O(M=Fe,Cr,Co)Bimetallic Assemblies" Inorganic Chemistry. 37・13. 3349-3354 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] Hitoshi Miyasaka: "Synthesis,Crystal and Network Structures,and Magnetic Properties of a Hybird Layered Compound:[K(18-cr)(2-PrOH)_2][{Mn(acacen)}_2{Fe(CN)_6}]" Inorganic Chemistry. 37・21. 146-147 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] Takanori Nishioka: "Rational Synthesis of Stable Channel-like Cavities with Methane Gas Adsorption Properties:[Cu_2(pzdc)_2(L)]n(pzdc=pyrazine-2,3-dicarboxylate;L=a pillar ligand)" Angew.Chem.Int.Ed.Engl.38・1. 143-147 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] Yakanori Nishioka: "Formation and Dynamic Properties of Triangular Rhodium m3-Sulfido Complex,[Rh_3Op_3(μ_3-μ_2-C_2H_2)(μ_3-S)]^<2+>Including Acetylene Ligand Generated by the Coupling" Organometallics. 17・9. 1637-1639 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] Kazushi Mashima: "Dative Pd(O)-Mo(II)Bond in Terametal System:Preparation,Characterization and Reactions of a Tetranuclear Pd(O)-Mo(II)-Mo(II)-Pd(O)Supported by Four 6-Diphenylphosphino-2-pyridonate" J.Amer.Chem.Soc.120・20. 12151-12152 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書

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公開日: 1998-04-01   更新日: 2018-03-28  

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