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不安定有機反応活性種における動的立体化学制御

研究課題

研究課題/領域番号 10208102
研究種目

特定領域研究(B)

配分区分補助金
研究機関筑波大学

研究代表者

細見 彰  筑波大学, 化学系, 教授 (00004440)

研究分担者 茶谷 直人  大阪大学, 大学院・工学研究科, 助教授 (30171953)
高井 和彦  岡山大学, 工学部, 教授 (00144329)
大嶌 幸一郎  京都大学, 大学院・工学研究科, 教授 (00111922)
西口 郁三  長岡技術科学大学, 工学部, 教授 (20026347)
平尾 俊一  大阪大学, 大学院・工学研究科, 教授 (90116088)
研究期間 (年度) 1998 – 2000
研究課題ステータス 完了 (2001年度)
配分額 *注記
2,700千円 (直接経費: 2,700千円)
2000年度: 900千円 (直接経費: 900千円)
1999年度: 900千円 (直接経費: 900千円)
1998年度: 900千円 (直接経費: 900千円)
キーワード反応活性種 / 有機ラジカル / カルベン / 立体化学制御 / ラジカル反応 / 1、3-双極子反応剤 / 活性化電子集積体・欠損体 / 電子移動型反応
研究概要

本研究課題で平成10年度から平成12年度の間に得られた成果を以下に示す。
下記に示すような研究者より構成された本研究班では、不安定反応活性種の2つの研究主題について研究した。これにより得られる成果や研究計画を種々の国内外の研究集会や、個々の研究者間での国内交流において、随時にお互いの研究成果や研究遂行上必要な学術情報・知見を交換・討論し、平成11年9月に札幌で日本化学会年会の会場に隣接して同時開催した全体会議により各研究者間の情報交換や、本調整班としての研究の方向や流れについて討論や意見交換を行った。特に、最近の情報伝達機能を十二分に利用して、電子メールによる情報交換を頻繁に行った、
各研究者の具体的な研究内容・計画を下記に示す。
細見彰:ラジカル、1、3-双極子などの反応活性種の生成法の確立と立体化学制御
大嶌幸一郎:新規ラジカル生成法の確立と立体制御
高井和彦:炭素ラジカルと陰イオンの連続発生とその利用における立体化学制御
茶谷直人:遷移金属触媒反応における立体制御
平尾俊一:立体化学制御を指向した遷移金属レドックス系で誘起される合成法の開発
西口郁三:電子移動型炭素-炭素及び炭素-ケイ素結合形成反応における立体化学制御
1.超活性反応種の生成法の確立と立体化学制御
有機ラジカルやカルベンなどの不安定活性種はその生成と反応制御・立体制御を含めてその化学は十分に解決されていないので本研究では、有機ラジカル、カルベン、イリド、1、3-双極子及び関連活性種の立体化学制御に焦点を絞って取組み、反応の予見性、広い一般性、高い選択性と効率性を兼ね備えた精密性、の3つの特徴をもつ新反応の開発を目的として研究した。
2.活性化電子集積体・欠損体における立体化学設計と制御
電子移動型反応により生成する「活性化有機電子集積体・欠損体」における立体化学制御に影響を及ぼす電子相互作用をはじめとする、水素結合、配位結合、ファンデアワールス力、双極子相互作用などの立体化学制御に影響を及ぼす因子について検討し、充実した3年間の成果を得た。

報告書

(4件)
  • 2001 研究成果報告書概要
  • 2000 実績報告書
  • 1999 実績報告書
  • 1998 実績報告書
  • 研究成果

    (54件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (54件)

  • [文献書誌] K.Takai: "Three-Component Coupling Reactions of Alkyl Iodides,1,3-Dienes,and Carbonyl Compounds by Sequential Generation of Radical and Anionic Species with CrCl2"Angew.Chem.Int.Ed. 37・8. 152-155 (1998)

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  • [文献書誌] A.Hosomi: "Generation and Reactions of Nonstabilized 1,3-Dipolar Reagents.Unprecedented Access to the Preparation of"Tailor-made"Carbonyl Ylides"J.Synth.Org.Chem.,Japan. 56・8. 681-693 (1998)

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  • [文献書誌] A.Hosomi: "New Method for Introduction of a Silyl Group into α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds Using a Disilane Catalyzed by a Copper(I)Salt"J.Am.Chem.Soc.. 120・43. 11196-11197 (1998)

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  • [文献書誌] A.Hosomi: "Acid-Catalyzed Cyclization of Vinylsilanes Bearing a Hydroxy Group:A New Method for Stereoselective Synthesis of Disubstituted Tetrahydrofurans"J.Am.Chem.Soc.. 122・46. 11348-11357 (2000)

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  • [文献書誌] T.Hirao: "Highly Regio- and Stereocontrolled Synthesis of Vinyl Sufides via Transition-Metal-Catalyzed Hydrothiolation of Alkynes with Thiols"J.Am.Chem.Soc.. 121・13. 5108-5114 (1999)

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  • [文献書誌] A.Hosomi: "New Access to Non-Stabilized Carbonyl Ylides in Reactive Organometallics"Kodan-sha. 143-146 (1998)

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  • [文献書誌] A.Hosomi: "Silicon(IV)Reagents in Lewis Acid Reagents:A Practical Approach"Oxford University Press. 159-168 (1999)

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  • [文献書誌] Akira Hosomi: "Generation and Reactions of Nonstabilized 1,3-Dipolar Reagents. Unprecedented Access to the Preparation of "Tailor-made" Carbonyl Ylides"J. Synth. Org. Chem., Japan. 56(8). 681-693 (1998)

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  • [文献書誌] Akira Hosomi: "Allylsilylation of Carbon-Carbon and Carbon-Oxygen Unsaturated Bonds via a Radical Process"J. Org. Chem.. 63(17). 5740-5741 (1998)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hajime Ito, Tomoko Ishizuka, Jun-ichi Tateiwa, Motohiro Sonoda, and Akira Hosomi: "New Method for Introduction of a Silyl Group into α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds Using a Disilane Catalyzed by a Copper(I) Salt"J. Am. Chem. Soc.. 120(43). 11196-11197 (1998)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hajime Ito, Yasuaki Ujita, Jun-ichi Tateiwa, Motohiro Sonoda, and Akira Hosomi: "Intramolecular Hydrogen Bond Promoted C-C Bond Formation : Reaction Rate Enhancement and Regioselective Allylation of Carbonyl Compounds"Chem. Commun.. (22). 2443-2444 (1998)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hajime Ito, Tatsuki Yajima, Jun-ichi Tateiwa, and Akira Hosomi: "An Unprecedented Catalytic Reaction Using Gold(I) Complexes"Tetrahedron Lett.. 40(45). 7807-7810 (1999)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Katsukiyo Miura, Takeshi Hondo, Takahiro Nakagawa, Tatsuyuki Takahashi, and Akira Hosomi: "Acid-Catalyzed Cyclization of Vinylsilanes Bearing an Amino Group. Stereoselective Synthesis of Pyrrolidines"Org. Lett.. 2(3). 385-388 (2000)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Katsukiyo Miura, Takeshi Hondo, Tatsuyuki Takahashi, and Akira Hosomi: "Acid-Catalyzed Cyclization of Vinylsilanes Bearing a Hydroxy Group. Benzyldimethylsilyl Group as an Effective Promoter and Novel Hydroxy Surrogate"Tetrahedron Lett.. 41(13). 2129-2132 (2000)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hajime Ito and Akira Hosomi: "New Synthetic Reactions Using Group 11 Metal Compounds as a Catalyst"J. Synth. Org. Chem., Japan. 58(4). 274-284 (2000)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Katsukiyo Miura, Kentaro Tamaki, Takahiro Nakagawa, and Akira Hosomi: "A Novel Catalytic System for the Mannich-type Reaction of Silyl Enolates : Stereoselective Synthesis of β-Aminoketones"Angew. Chem., Int. Ed. Engl.. 39(11). 1958-1960 (2000)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hajime Ito, Tatsuki Yajima, Jun-ichi Tateiwa, and Akira Hosomi: "First Gold Complex-Catalysed Selective Hydrosilylation of Organic Compounds"Chem. Commun.. (11). 981-982 (2000)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Katsukiyo Miura, Shigeo Okajima, Takeshi Hondo, Takahiro Nakagawa, Tatsuyuki Takahashi, and Akira Hosomi: "Acid-Catalyzed Cyclization of Vinylsilanes Bearing a Hydroxy Group : A New Method for Stereoselective Synthesis of Disubstituted Tetrahydrofurans"J. Am. Chem. Soc.. 122(46). 11348-11357 (2000)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T. Morimoto, N. Chatani, and S. Murai: "The First Catalytic Carbonylative [4+1]Cycloaddition Using a 1,3-Conjugated System. A New Transformation of α,β-Unsaturated Imines to Unsaturated γ-Lactams Catalyzed by Ru_3(CO)_<12>"N. Chatani, M. Tobis, T. Asaumi, Y. Fukumoto, and S. Murai, J. Am. Chem. Soc.. 121(8). 1758-1759 (1999)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M. Tobisu, N. Chatani, T. Asaumi, K. Amako, Y. Ie, Y. Fukumoto, and S. Murai: "Ruthenium Carbonyl-Catalyzed [2 + 2 + 1]Cycloaddition of Ketones, Olefins, and Carbon Leading to Functionalized γ-Butyrolactones"J. Am. Chem. Soc.. 121(30). 7160-7161 (1999)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M. Tobisu, N. Chatani, T. Asaumi, K. Amako, Y. Ie, Y. Fukumoto, and S. Murai: "Ru_3(CO)_<12>-Catalyzed Intermolecular Cyclocoupling of Ketones, Alkenes or Alkynes, and Carbon Monoxide. [2 + 2 + 1] Cycloaddition Strategy for the Synthesis of Functionalized γ-Butyrolactones"J. Am. Chem. Soc.. 122(51). 12663-12674 (2000)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] A. Ogawa, T. Ikeda, K. Kimura, and T. Hirao: "Highly Regio- and Stereocontrolled Synthesis of Vinyl Sufides via Transition-Metal-Catalyzed Hydrothiolation of Alkynes with Thiols"J. Am Chem. Soc.. 121. 5108-5114 (1999)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] A. Ogawa, M. Doi, I. Ogawa, and T. Hirao: "Highly Selective Three-Component Coupling of Ethyl Propionate, Alkenes, and DiphenylDiselenide under Visible-Light Irradiation"Angew. Chem. Int. Ed.. 38. 2027-2029 (1999)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K. Takai, N. Matsukawa, A. Takahashi, T. Fujii: "Three-Component Coupling Reactions of Alkyl Iodides, 1,3-Dienes, and Carbonyl Compounds by Sequential Generation of Radical and Anionic Species with CrCl_2"Angew. Chem. Int. Ed.. 37. 152-155 (1998)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K. Takai, N. Shinomiya, M. Ohta: "Generation of α-Boryl Radicals by Reduction of α-Haloalkylboronic Esters with CrCl_2"Synlett. 253-254 (1998)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K. Takai, C. Toratsu: "B_<12>-Catalyzed Generation of Allylic Chromium Reagents from 1,3-Dienes, CrCl_2, and Water"J. Org. Chem.. 63. 6450-6451 (1998)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] C. Toratsu, T. Fujii, T. Suzuki, K. Takai: "Cross Coupling Reactions between α,β-Unsaturated Ketones and Aldehydes with CrCl_2 : Aldol Condensation and Cyclopropanol Formation"Angew. Chem. Int. Ed.. 39. 2725-2727 (2000)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K. Takai, R. Morita, C. Toratsu: "Stereoselective Cross Pinacol-type Coupling between α,β-Unsaturated Ketones and Aldehydes with Chromium(II) in the Presence of R_3SiCl"Angew. Chem. Int. Ed.. (in press).

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K. Yachi, H. Shinokubo, and K. Oshima: "Reaction of Titanate-Type Aldehyde Enolate with Ketones to Provide 3-Hydroxyaldehydes"J. Am. Chem. Soc.. 121. 9465-9466 (1999)

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    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S. Uehira, Z. Han, H. Shinokubo, and K. Oshima: "Highly Stereoselective Coupling Reaction of Acrolein or Vinyl Ketone with Aldehydes"Org. Lett.. 1. 1383-1385 (1999)

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    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H. Yorimitsu, H. Shinokubo, and K. Oshima: "Radical Cyclization Reaction Using a Combination of Phosphinic Acid and a Base in Aqueous Ethanol"Chem. Lett.. 104-105 (2000)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y. Kita, H. Maekawa, Y. Yamasaki, and I. Nishiguchi: "Selective and Facile Electroreductive Synthesis of Dihydro- and Tetrahydropyridine Dicarbonxylic Acid Derivatives"Tetrahedron Lett. 40(49). 8587-8590 (1999)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] I. Nishiguchi, O. Kambe, K. Itoh, and H. Maekawa: "Facile Iodonation of Terminal Acetylenes by Anodic Oxidation in the Presence of NaI"Synlett.. (1). 89-91 (2000)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] A.Hosomi: "First Gold Complex-Catalysed Selective Hydrosilylation of Organic Compounds"Chem.Commun.. 11. 981-982 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] A.Hosomi: "New Reactivity of a Reducing Reagent Generated from a Copper (I) Salt and a Hydrosilane : Selective Reduction of Ketones and Olefins Conjugated with an Aromatic Group"Synlett. 4. 479-482 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] A.Hosomi: "Boration of an α, β-Enone Using a Diboron Promoted by a Copper (I)-Phosphine Mixture Catalyst"Tetrahedron Lett.. 41・35. 6821-6825 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] A.Hosomi: "A Novel Catalytic System for the Mannich-type Reaction of Silyl Enolates : Stereoselective Synthesis of β-Aminoketones"Angew.Chem.Int.Ed.Engl.. 39・11. 1958-1960 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] A.Hosomi: "Acid-Catalyzed Cyclization of Vinylsilanes Bearing a Hydroxy Group : A New Method for Stereoselective Synthesis of Disubstituted Tetrahydrofurans"J.Am.Chem.Soc.. 122・46. 11348-11357 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] A.Hosomi: "New Synthetic Reactions Using Group 11 Metal Compounds as a Catalyst"J.Synth.Org.Chem.Japan. 58・4. 274-284 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] A.Hosomi: "Non-Stabilized Carbonyl Ylides for α-Iodo Silyl Ethers : A Practical Approach (The Practical Approach in Chemistry Series)"Oxford Science Publications. 270 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] A.Hosomi: "Hydroxy Group-Directed Homolytic Hydrostannylation of Alkenols with Dibutylchlorostannane"Chem.Lett.. 7. 659-660 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] A.Hosomi: "Highly Stereoselective Metathesis Reaction between Optically Active Hydrosilane and Copper(I) Salt in DMI"J.Organometal.Chem.. 574・1. 102-106 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] A.Hosomi: "New Reactivity of Methoxyhydridosilane in the Catalytic Activation System"Tetrahedron Lett.. 40・5. 911-914 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] A.Hosomi: "An Unprecedented Catalytic Reaction Using Gold(I) Complexes"Tetrahedron Lett.. 40・45. 7807-7810 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] A.Hosomi: "Homolytic Allylation of Vinyl Iodides with Allylstannanes"Tetrahedron Lett.. 40・50. 8841-8844 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] A.Hosomi: "Tandem Aldol-Reduction Reaction of Dimethylsilyl Enolates : A New Method for Stereoselective Preparation of 1,3-Diols"Chem.Lett.. 12. 2443-2444 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] A.Hosomi: ""Silicon(IV)Regents"in Lewis Acid Reagents : A Practical Approach(The Practical Approach in Chemistry Series)"Oxford Science Publications. 270 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] A.Hosomi: "Uncatalyzed Aldol Reaction Using a Dimethylsilyl Enolate and α-Dimethylsilyl Ester in N, N-Dimethylformamide" Tetrahedron Lett.39・17. 2585-2588 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] A.Hosomi: "Selective Ο-Acylation of Silyl Enol Ethers with Acid Halides Mediated by a Copper(l)Salt" Tetrahedron Lett.39・35. 6295-6298 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] A.Hosomi: "Generation and Reactions of Nonstabilized 1, 3-Dipolar Reagents. Unprecedented Access to the Preparation of “Tailor-made" Carbonyl Ylides" J.Synth.Org.Chem., Japan. 56・8. 681-693 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] A.Hosomi: "Allylsilylation of Carbon-Carbon and Carbon-Oxygen Unsaturated Bonds via Radical Process" J.Org.Chem.63・17. 5740-5741 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] A.Hosomi: "New Method for Introduction of a Silyl Group into α, β-Unsaturated Carbonyl Compounds Using a Disilane Catalyzed by a Copper(l)Salt" J.Am.Chem.Soc.120・43. 11196-11197 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] A.Hosomi: "Intramolecular Hydrogen Bond Promoted C-C Bond Formation: Reaction Rate Enhancement and Regioselective Allylation of Carbonyl Compounds" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,. 22. 2443-2444 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] 細見 彰: "「大学院講義 有機化学」II.有機合成化学・生物有機化学" 東京化学同人, 451 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書

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公開日: 1998-04-01   更新日: 2016-04-21  

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