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ナノテクノロジー材料としての希土類ポリ酸を用いたメゾスコピック構造の構築と光物性

研究課題

研究課題/領域番号 10304055
研究種目

基盤研究(A)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 無機化学
研究機関東京工業大学

研究代表者

山瀬 利博  東京工業大学, 資源化学研究所, 教授 (80016576)

研究分担者 成毛 治朗  東京工業大学, 資源化学研究所, 助教授 (40237623)
尾関 智二  東京工業大学, 理学部, 助教授 (60214136)
竹中 章郎  東京工業大学, 生命理工学部, 助教授 (80016146)
研究期間 (年度) 1998 – 2001
研究課題ステータス 完了 (2001年度)
配分額 *注記
38,490千円 (直接経費: 37,200千円、間接経費: 1,290千円)
2001年度: 5,590千円 (直接経費: 4,300千円、間接経費: 1,290千円)
2000年度: 3,800千円 (直接経費: 3,800千円)
1999年度: 10,900千円 (直接経費: 10,900千円)
1998年度: 18,200千円 (直接経費: 18,200千円)
キーワードポリ酸 / ヘテロポリ酸 / 希土類イオン / 結晶構造解 / エネルギー移動 / 発光 / 希土類モリブデン酸 / 蛍光体 / 希土類 / 構造解析 / 発光スペクトル / 熱分解 / 希土類ポリ酸 / 希土類蛍光体 / Forster-Dexterエネルギー移動 / 分子デザイン / 構造化学 / 発光特性 / 混合配位子ポリ酸 / X線構造解析 / 混合ヘテロランタニドポリ酸 / 発光寿命
研究概要

1.Eu^<3+>のSquare-antiprism型8水和イオンをもつ[Eu(H_2O)_8]_2[V_<10>O_<28>]・8H_2Oが初めて合成され,結晶構造とD_<4d>対称場におけるEu^<3+>の発光挙動が議論された。この化合物が水溶液中のEu^<3+>の水和モデルとして有効であることが示された。
2.希土類金属イオンRE^<3+>3個をもつ[R_3(H_2O)_3(SbW_9O_<33>)(W_5O_<18>)_3]^<18->と6個をもつ[R_6O_2(H_2O)_6Al_2(Nb_6O_<19>)_5]^<26->について,R=Tb/Eu混合系で合成しTb^<3+>→Eu^<3+>エネルギー移動の挙動を詳細に調べ,エネルギー移動はdipole-dipole相互作用によりForster-Dcxter機構で伝達されていることを実験的に示した。
3.欠損型Keggin構造の[XW_9O_<33>]^<9->(X=Sb, As)及び欠損型Linqvist構造の[W_5O_<18>]^<6->を構築ブロックとし,RE^<3+>を架橋剤とする[XW_9O_<33>]^<9->:[W_5O_<18>]^<6->:RE^<3+>=1:2:2,2:2:3,2:0:2,4:0:4,6:0:6の比を持つ一連の新規な希土類ポリタングステン酸イオン[(RE)_2(H_2O)_2(SbW_9O_<33>)(W_5O_<18>)_2]^<15->(1),[(RE)_3(H_2O)_4(SbW_9O_<33>)_2(W_5O_<18>)_2]^<21->,[(RE)_2O(H_2O)(AsW_9O_<33>)_2]^<14->,[{(RE)(H_2O)_2(AsW_9O_<33>)}_4]^<24->,[{(RE)(H_2O)_2(AsW_9O_<33>)}_6]^<36->の合成とX線構造解析を行い,RE^<3+>がポリ酸イオンの架橋剤として有効であることを示した。
4.化合物1内の2つのREサイトSite I, Site IIについてRE^<3+>の種類による占有率の違いを発光スペクトルと結晶構造解析の両面から検討した。
5.[(RE)_2Mo_8O_<27>]・18H_2O(RE=Eu,Gd, Tb)の750〜800℃における熱分解により新しい希土類モリブデン酸(RE)_2Mo_5O_<18>,(RE)_6Mo_<12>O_<45>,(RE)_4Mo_7O_<27>,(RE)_6Mo_<10>O_<39>を合成しX線構造解析を行った。このうち(RE)_2Mo_5O_<18>のEu/Gd固溶体は極めて高輝度の赤色蛍光体となり得ることを見いだした。

報告書

(5件)
  • 2001 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 2000 実績報告書
  • 1999 実績報告書
  • 1998 実績報告書
  • 研究成果

    (89件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (89件)

  • [文献書誌] T.Yamase: "Photo-and Electrochromism of Polyoxometalates and Related Materials"Chem.Rev.. 98. 307-325 (1998)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Naruke: "Crystal Structure of K_<18.5>H_<1.5>[Ce_3(CO_3)(SbW_9O_<33>)(W_5O_<18>)_3]・14H_2O"J.Alloys & Compounds. 268. 100-106 (1998)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Yamase: "Molecular Structure and Photoluminescence of Square-antiprismatic Europium Octahydrate Cations in [Eu(H_2O)_8]_2[V_<10>O_<28>]・8H_2O Crystallines"Chem.Lett.. 1281-1282 (1998)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] E.Ishikawa: "Kinetics of Epoxidation of Cyclooctene with H_2O_2 by α-Keggin [PTi_2W_<10>O_<38>(O_2)_2]^<7-> Catalyst in Acetonitrile"J.Mol.Catal.A. 142. 61-76 (1999)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Yamase: "X-ray Structure of Characterization of Molybdate-tripeptide Complex, [Mo_4O_<12>(glycylglycylglycine)_2]・9H_2O"Chem.Lett.. 563-564 (1999)

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  • [文献書誌] H.Naruke: "X-ray Structural Characterization of [Eu(H_2O)_8]_2[V_<10>O_<28>]・8H_2O"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 72. 1775-1779 (1999)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Yamase: "Luminescence and Energy Transfer Phenomena in Tb^<3+>/Eu^<3+>-mixed Polyoxometallolanthanoates K_<15>H_3[Tb_<1.4>Eu_<1.6>(H_2O)_3(SbW_9O_<33>)(W_5O_<18>)_3]・25.5H_2O and Na_7H_<19>[Tb_<4.3>Eu_<1.7>O_2(OH)_6(H_2O)_6&Al_2(Nb_6O_<19>)_5]・47H_2O"J.Phys.Chem.B. 103. 8850-8857 (1999)

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  • [文献書誌] T.Yamase: "Photochemically Self-assembly Reactions of Polyoxovanadates. Structure of MoO_4^<2->-Encapsulated Mixed-valent Cluster [V_<22>O_<54>(MoO_4)]^<8-> and Template-exchange Reaction of [V_<18>O_<42>(H_2O)]^<12->"J.Mol.Catal.A. 147. 179-190 (1999)

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  • [文献書誌] H.Naruke: "Mixed-valence Ammonium Trivanadate with a Tunnel Structure Prepared by Pyrolysis of Polyoxovanadate"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 72. 2699-2702 (1999)

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  • [文献書誌] 山瀬利博: "希土類蛍光体の分子デザイン"化学工業. 51. 682-689 (2000)

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  • [文献書誌] C.Hu: "Photoassisted Dehalogenation of Organo-chlorine Compounds by Paratungstate A in Aqueous Solutions"Appl.Catal.A. 194-195. 99-107 (2000)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Naruke: "A Novel Type Mixed-ligand Polyoxotungstolanthanoate, [Ln(W_5O_<18>)(BW_<11>O_<39>)]^<12->(Ln=Ce^<3+> and Eu^<3+>)"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 73. 375-382 (2000)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] E.Ishikawa: "Photoreduction Processes of α-Dodecamolybdophospahate, α-[PMo_<12>O_<40>]^<3->:31^P-NMR, Electrical Conductivity, and Crystallographic Studies"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 73. 641-649 (2000)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Naruke: "Na_<10>(glycine)_2[H_2W_<12>O_<42>]・28H_2O"Acta Crystallogr. Section C. C56. 177-178 (2000)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Yamase: "Crystal and Electronic Structures and Magnetic Susceptibility of the Photochemically Prepared Layered Vanadyl Phosphate, Na(VO)_2(PO_4)_2・4H_2O"J.Chem.Soc.Dalton Trans.. 1143-1150 (2000)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] B.Botar: "A Highly Nuclear Vanadium-containing Tungstobismutate : Synthesis and Crystal Structure of K_<11>H[(BiW_9O_<33>)_3Bi_6(OH)_3(H_2O)_3V_4O_<10>]・28H_2O"Inorg.Chem.Commun.. 3. 578-583 (2000)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Yamase: "Photochemical Self-assembly Reaction of β-[MO_8O_<26>]^<4-> to Mixed-valence Cluster [Mo_<37>O_<112>]^<26-> Aqueous Media"Langmuir. 16. 9023-9030 (2000)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Yamase: "A Spherical Potassium-capped Vanadium Methylphosphonate as Another ε-Keggin Fragments, [H_6KV_<12>O_<27>(VO_4)(PO_3CH_3)_3]^<5->"Chem.Lett.. 1350-1351 (2000)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Yamase: "Chemical Structure and Jntramolecular Spin-Exchange Interaction of [(VO)_3(SbW_9O_<33>)_2]^<12->"Chem.Lett.. 56-57 (2000)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Naruke: "Synthesis and Structure of Ln(W_5O_<18>)-Capped Mixed-Ligand Polyoxotungstolanthanoate [Ln(W_5O_<18>){Ln(H_2O)_2(SbW_9O_<33>)(W_5O_<18>)}]^<15-> (Ln=Sm and Er)"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 74. 1289-1294 (2001)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] L.Yang: "Three-dimensional inorganic/organic hybrid material, [Ni_2(4,4'-bipy)_3(H_2O)2V_4O_<12>]・2.5H_2O"Acta Crystallogr.Section C. C57. 799-801 (2001)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] B.Botar: "Synthesis and Structure of a Novel Vanadium-containing Tungstobismutate(III) K_<12>[(VO)_3(BiW_9O_<33>)_2]・30H_2O"Inorg.Chem.Commun.. 4. 551-554 (2001)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Naruke: "Crystallization and Structural Characterization of Two Europium Molybdates, Eu_4Mo_7O_<27> and Eu_6Mo_<10>O_<39>"J.Solid State Chem.. 161. 85-92 (2001)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Murakami: "Nanocluster Crystals of Lacunary Polyoxometalates : Novel application as Structure Design-flexible, Inorganic Nonlinear Materials"Appl.Phys.Lett. 79. 3564-3566 (2001)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] L.Yang: "A 3-D inorganic/organic hybrid vanadium oxide with pentacoordinate Co(II)complex, [Co(4,4'-bipy)V_2O_6]"Acta Crystallogr.Section C. C57. 1378-1380 (2001)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Naruke: "Tb_2Mo_4O_<15>"Acta Crystallogr., Sect.F. E57. i106-i108 (2001)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] F.Gao: "H_2O_2-based Epoxidation of Bridged-cyclic Alkenes with [P{Ti(O_2)}_2W_<10>O_<38>]^<7-> in Monophasic Systems : Active Site and Kinetics"J.Mol.Catal.. A180. 7-108 (2002)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Yamase: "Photochemical Formation of Tire-shaped Molybdenum Bules : Topology of a Defect Anion, [MO_<142>O_<432>H_<28>(H_2O)_<58>]^<12->"Angew.Chem.Int.Ed.Engl.. 41. 466-469 (2002)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Naruke: "Size-dependent Population of Trivalent Rare Earth Cations (RE^<3+>) in [(RE)_2(H_2O)_2(SbW_9O_<33>)(W_5O_<18>)_2]^<15->, and Structural Characterization of a Luthetium-polyoxotungstate Complex [Lu_3(H_2O)_4(SbW_9O_<33>)_2(W_5O_18)_2]^<21->"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 74(印刷中). (2002)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 山瀬利博: "希土類の科学"化学同人(足立吟也 編著). 37 (1999)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Yamase: "Polyoxometallates : From Topology to Industrial Applications"Kluwer Academic Publishers (M.T.Pope and A.MUller(Eds.)). 17 (2001)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Yamase: "Polyoxometalate Chemistry for Nanocomposite Design"Kluwer Academic/Plenum Publishers (T.Yamase and M.T.Pope(Eds.))(印刷中). (2002)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T. Yamase: "Phpto-and Electrochromism of Polyoxometalates andRelated Materials"Chem. Rev.. 98. 307-325 (1998)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H. Namke, T. Yamase: "Crystal Structure of K_<18.5>H_<1.5>[Ce_3(CO_3)]SbW_90_<33>](W_5O_<18>)_3] 4H_2O"J. Alloys & Compounds. 268. 100-106 (1998)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T. Yamase, H. Naruke, A. M. S. Jos」 Wery, M. Kaneko: "Molecular Structure, Photoluminescence of Square-antiprismatic Europium Octahydrate Cations in [Eu(H_2O)_8]_2[V_<10>O_<28>] - 8H_2O Crystallines"Chem. Ietf.. 1281-1282 (1998)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K. Dan, K. Miyashita, Y. Seto, T. Yamase: "Quantitation ofherpes simplex viral DNA in vero cells for evaluation of an antiviral agent using the polymerase chain reaction"J. Virol. Methocts. 76. 73-79 (1998)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] N. Fukuda, T. Yamase, Y. Tajima: "Inhibitory Effect ofPolyoxotungstates on the Production of Penicillin-binding Proteins and β-Lactamase against Methicillin-Resistant Staphylococcus aureus"Biol. Pharm. Bull.. 22. 463-470 (1999)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] E. Ishikawa, T. Yamase: "Kinetics of Epoxidation of Cyclooctene with H_2O_2 by a-Kefegin [PTi_2W_<10>O_<38>(O_2,)_2]^<7-> Catalyst in Acetonitrile"J. Mol. Catal. A. 142. 61-76 (1999)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T. Yamase, M. Inoue, H. Naruke, K. Fukaya: "X-ray Structure of Characterization of Molybdate-tripeptide Complex, [Mo_4O_<12>(glycylglycylglycine)_2] 9H_2O"Chem. Lett.. 563-564 (1999)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H. Naruke, T. Yamase, M. Kaneko: "X-ray Structural Characterization of[Eu(H_2O)_8]2[V_<10>O_<28>] 8H_2O"Bull. Chem. Soc. Jpn.. 72. 1775-1779 (1999)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T. Yamase, L. Yang, R. Suzuki: "Photochemically Self-assembly Reactions ofPolyoxovanadates. Structure of MoO_4^<2->- Encapsulated Mxed-valent Cluster [V_<22>O_<55>(M.oO_4)]^<8-> and Template-exchange Reaction of [V_<18>O_<42>(H_2O)]^<12->"J. Mol. Catal. A. 147. 179-190 (1999)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T. Yamase, H. Naruke: "Luminescence and Energy TransferPhenomena in Tb^<3+>/Eu^<3+>-mixed Polyoxometallolanthanoates K_<15>H_3[Tb_<1.4>Eu_<1.6>(H_2O)_3(SbW_9O0_<33>)(W_5O_<18>)_3] 25.5H_2O and Na_7H_<1.7>O_2(OH)_6(H_2O)_6Al_2(Nb_6O_<19)_5] 47H_2O"J. Phys. Chem. B. 103. 8850-8857 (1999)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H. Naruke,. T. Yamase: "Mixed-valence AmmoniumTrivanadate with a Tunnel Structure Prepared by Pyrolysis of Polyoxovanadate"Bull. Chem. Soc. Jan.. 72. 2699-2702 (1999)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] C. Hu, B. Yue, T. Yamase: "Photoassisted Dehalogenation of Organo-chlorine Compounds by Paratungstate A in Aqueous Solutions"Appl. Catal. A. 194-195. 99-107 (2000)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H. Naruke, T. Yamase: "A Novel-Type Mixed-ligand Polyoxotungstolanthanoate, [Ln(W_5O_<18>)(BW_<11>O_<39>)]^<12-> (Ln=Ce^<3+>and Eu^<3+>"Bull. Chem. Soc. Jpn. 73. 375-382 (2000)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] E. Ishikawa, I. Yamase: "Photoreduction Processes of a- Dodecamolybdophospahate, α-[PMo_<12>O_<40>]^<3-> : ^<31>P-NMR, ElecElectrical Conductivity, and Crystallographic Studies"Bull. Chem Soc. Jpn. 73. 641-649 (2000)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H. Naruke, N. Fukuda, T. Yamase: "Na_<10>(glycine)_2)[H_2W_<12>O_<42>] 28H_2O"Acta Crystallogr.. C56. 177-178 (2000)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T. Yamase, H. Makino: "Crystal and Electronic Structures and Magnetic Susceptibility of the Photochemically Prepared Layered vanadyl Phosphate, Na(VO)_2(PO_4)_2 4H_2O"J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1143-1150 (2000)

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  • [文献書誌] B. Botar, T. Ymase, E. Ishikawa: "A Highly NuclearVanadium-containing Tungstobismutate : Synthesis and Crystal Structure of K_<11>H[BiW_9O_<33>)_3Bi_6(OH)_3(H_2O)_3V_4O_<10>] 28H_2O"Inorg. Chem. Commun.. 3. 578-583 (2000)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T. Yamase, E. Ishikawa: "Photochemical Self-assemblyReaction of β-[Mo_8O_<26>]^<4->to Mixed-valence Cluster [Mo_<37>O_<112>]^<26-> in Aqueous Media"Langmuir. 16. 9023-9030 (2000)

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  • [文献書誌] T. Yamase, H. Makino, H. Naruke, A.M.S. Jose Wery: "A Spherical Potassium-capped Vanadium Methylphosphonate asAnother e-Keggin Fragment, [H_6KV_<12>O_<27>(VO_4)(PO_3CH_3)_3]^<5->"Chem. Lett.. 1350-1351 (2000)

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  • [文献書誌] T. Yamase, B. Botar, E. Ishikawa, K. Fukaya: "ChemicalStructure and Intramolecular Spin-Exchange Interaction of [(VO)_3(SbW_9O_<33>)_2]^<12->"Chem. Lett.. 56-57 (2001)

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  • [文献書誌] H. Naruke, T. Yamase: "Synthesis and Structure ofLn(W_5O_<18>)-Capped Mixed-Ligand Polyoxotungstolanthanoate [Ln(W_5O_<18>){Ln(H_2O)_2(SbW_9O_<33>)(W_5O_<18>)}]^<15-> (Ln=Sm and Er)"Bull. Chem. Soc. Jpn.. 74. 1289-1294 (2001)

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  • [文献書誌] L. Yang, C. Hu, H. Naruke, T. Yamase: "Three-dimensionalinorganic/organic hybrid material, [Ni_2,(4.4'-bipy)_3(H_2O)_2V_4O _<12>]・2.5H_2O"Acta Crystallogr., C. C57. 799-801 (2001)

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  • [文献書誌] H. Naruke, T. Yamase: "Crystallization and Structural Characterization of two Europium Molybdates, Eu_4Mo_7O_27 and Eu_6Mo_<10>O_<39>"J. Solid State Chem. 161. 85-92 (2001)

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  • [文献書誌] L. Yang, H. Naruke, T. Yamase: "A 3-D inorganic/organichybrid vanadium oxide with pentacoordinate Co(II) complex, [Co(4, 4' -bipy)V_2O_6]"Acta Crystallogr.. C57. 1378-1380 (2001)

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  • [文献書誌] F. Gao, T. Yamase, H. Suzuki: "H_2O_2-based Epoxidation ofBridged-cyclic Alkenes with [P{Ti(O_2)}_2W_<10>O_<38>]^<7->-in Monophasic Systems : Active Site and Kinetics"J. Mol. Catal.. A180. 97-108 (2002)

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  • [文献書誌] T. Yamase, P. Prokop: "Photochemical Formation of Tire-shaped Molybdenum Eules : Topology of a Defect Anion, [Mo_<142>O_<432>H_<28>(H_2O)_<58>]^<12->"Angew. Chem. Int. Ed. Engl.. 41. 466-469 (2002)

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  • [文献書誌] H. Naruke, T. Yamase: "Size-dependent Population of TrivalentRare Earth (Re^<3+>) in [Re_2(H_2O)_2(SbW_9O_<33>)(W_5O_<18>)_2]^<15->, and Structural Characterization of a Luthetium-polyoxotungstate Complex [Lu3(H_2O)_4(SbW_9O_<33>)_2(W_5O_<18>)_2]^<21->"

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  • [文献書誌] H.Naruke: "Crystallization and Structural Characterization of Two Europium Molybdates, Eu_4Mo_7O_<27> and Eu_6Mo_<10>O_<39>"j.Solid State Chem.. 161. 85-92 (2001)

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  • [文献書誌] T.Yamase: "Chemical Structure and Intramolecular Spin-Exchange Interaction of [(VO)_3(SbW_9O_<33>)_2]^<12->"Chem.Lett.. 56-57 (2001)

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公開日: 1998-04-01   更新日: 2016-04-21  

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