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水溶性多元ブロック共重合体の単分子秩序構造体および多分子会合体の形成

研究課題

研究課題/領域番号 10305066
研究種目

基盤研究(A)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 高分子合成
研究機関東京工業大学

研究代表者

中浜 精一  東京工業大学, 大学院・理工学研究科, 教授 (90016410)

研究分担者 野瀬 卓平  東京工業大学, 大学院・理工学研究科, 教授 (20016405)
石曽根 隆  東京工業大学, 大学院・理工学研究科, 助教授 (60212883)
手塚 育志  東京工業大学, 大学院・理工学研究科, 助教授 (80155457)
猪股 克弘  東京工業大学, 大学院・理工学研究科, 助手 (80232578)
佐藤 満  東京工業大学, 大学院・理工学研究科, 助教授 (10143679)
研究期間 (年度) 1998 – 2000
研究課題ステータス 完了 (2000年度)
配分額 *注記
27,400千円 (直接経費: 27,400千円)
2000年度: 7,300千円 (直接経費: 7,300千円)
1999年度: 6,300千円 (直接経費: 6,300千円)
1998年度: 13,800千円 (直接経費: 13,800千円)
キーワード水溶性ポリマー / ブロック共重合体 / グラフト共重合体 / テレケリクス / ゲル / 水溶液 / 単分子会合体 / 多分子会合体 / 立体規則性 / 環状ポリマー / 会合 / 環状オニウム塩
研究概要

N,N-ジエチルアクリルアミド(DEAA)の立体規則性リビングアニオン重合により、イソタクチック、シンジオタクチック、ヘテロタクチックのそれぞれの立体規則性に富み、設計通りの分子量と狭い分子量分布を持つポリマーを合成した。また、メタクリル酸2-(2'-ヒドロキシエトキシ)エチルの水酸基をトリアルキルシリル基で保護した新規モノマー類を合成し、そのリビングアニオン重合と脱保護反応により、分子量、分子量分布の制御された水溶性高分子を合成することに成功した。さらに、環状オニウム塩を末端基とするテレケリックポリマーの組み合わせにより種々の興味あるアーキテクチャーをもつ一連の高分子を新規に開発した反応プロセス(Electrostatic Self-AssemblyとCovalent Fixation)により合成した。同様の方法により星形ポリマー、高分子網目、ポリマクロモノマー、そしてポリテトラヒドロフランとポリエチレンオキシドセグメントを含む環状ポリマーを合成した。 一方、DEAAとポリ(N,N-ジメチルアクリルアミド)-graft-ポリメチルメタクリレート、それぞれの水溶液中でのそれらの会合挙動を光散乱で詳しく調べた。その結果、このグラフトポリマーでは高分子濃度、溶液調製履歴により、単分子的会合から多分子的会合、さらにゲル網目構造の制御が可能であることなどを明らかにした。また、水系における高分子の会合挙動を,含水ゲルの膨潤に及ぼすイオン効果を通じて調べ,そこにおける水和の役割を明らかにした。さらに、水/有機溶媒混合系における高分子電解質の会合挙動を,正又は負に荷電した高分子ゲルの体積相転移の研究を通じて調べ,その対イオン種および溶媒種特異的相転移挙動を,コンタクトイオンペア形成の支配因子として局所誘電率とイオンに対する溶媒和エネルギーを考慮することにより説明した。

報告書

(4件)
  • 2000 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1999 実績報告書
  • 1998 実績報告書
  • 研究成果

    (109件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (109件)

  • [文献書誌] T.Ishizone,K.Ohnuma,Y.Okazawa,A,Hirao,S.Nakahama: "Anionic Polymerization of Monomers Containing Functional Groups.12.Anionic Equilibrium Polymerization of 4-Cyano-α-methylstyrene"Macromolecules. 31. 2797-2803 (1998)

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  • [文献書誌] T.Ishizone,G.Uehara,A.Hirao,S.Nakahama,K.Tsuda: "Anionic Polymerization of Monomers Containing Functional Groups.13.Anionic Polymerizations of 2-, 3-, and 4-(3,3-Dimethyl-1-butynyl)styrenes, 2-, 3-, and 4-(1-Hexynyl)styrenes, and 4-(Phenylethynyl)styrene"Macromolecules. 31. 3764-3774 (1998)

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  • [文献書誌] T.Ishizone,J.Tsuchiya,A.Hirao,S.Nakahama: "Protection and Polymerization of Functional Monomers.27.Synthesis of Well-Defined Poly(4-vinyl-α-methylcinnamic Acid) by Means of Anionic Living Polymerization of 2-[1-Methyl-2-(4-ethynylphenyl)ethenyl]-4, 4-dimethyl-2-oxazoline"Macromolecule. 31. 5598-5608 (1998)

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  • [文献書誌] T.Ishizone,K.Yoshimura,A.Hirao,S.Nakahama: "Controlled Anionic Polymerization of tert-Butyl Acrylate with Diphenylmethyl Anionis in the Presence of Dialkylzinc"Macromolecules. 31. 8706-8712 (1998)

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  • [文献書誌] Y.Tezuka,Y.Murakami and T.Shiomi: "Tailored Synthesis and Swelling Control on Polystyrene/Poly(THF) Two-component Polymer Networks,"Polymer. 39. 2973 (1998)

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  • [文献書誌] H.Oike,H.Hatano and Y.Tezuka: "Ring-Opening Reaction of 5-Membered Cyclic Ammonium Salt Groups at the End of Poly(tetrahydrofuran),"Reactive & Functional Polym. 37. 57 (1998)

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  • [文献書誌] Daisuke KAWAGUCHI,Susumu KAWAUCHI,Mitsuru SATOH and Jiro KOMIYAMA: "Counterion Binding and Ionomer-like Behaviour of Partially Quaternized Poly(4-vinyl pyridine) in Aqueous Alcohols"Polymer. 39. 1387-1392 (1998)

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  • [文献書誌] Motoyoshi TAKANO,Kenzo OGATA,Susumu KAWAUCHI,Mitsuru SATOH and Jiro KOMIYAMA: "Ion-specific Swelling Behavior of Poly(N-vinyl-2-pyrrolidone) Gel-Correlations with Water Hydrogen Bond and Non-freezable Water"Polymer Gels and Networks. 6. 217-232 (1998)

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  • [文献書誌] T.Ishizone,K.Yoshimura,E.Yanase,S.Nakahama: "Controlled Anionic Polymerization of tert-Butyl Acrylate with Diphenylmethylpotassium in the Presence of Triethylborane"Macromolecules. 32. 955-957 (1999)

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  • [文献書誌] T.Ishizone,K.Okamoto,A.Hirao,S.Nakahama: "Protection and Polymerization of Functional Monomers.29.Syntheses of Well-Defined Poly[(4-vinylphenyl)acetic acid], Poly[3-(4-vinylphenyl)propionic acid]. and Poly(3-vinylbenzoic acid) by Means of Anionic Living Polymerizations of Protected Monomers Bearing Bicyclic Ortho Ester Moieties"Macromolecules. 32. 1453-1462 (1999)

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  • [文献書誌] T.Ishizone,K.Sugiyama,Y.Sakano,H.Mori,A.Hirao,S.Nakahama: "Anionic Polymerizations of Perfluoroalkyl Methacrylates and Synthesis of Well-Defined ABC Triblock Copolymers of Methacrylates Containing Hydrophilic, Hydrophobic, and Perfluoroalkyl Groups"Polym.J.. 31. 983-988 (1999)

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  • [文献書誌] M.Kobayashi,S.Okuyama,T.Ishizone,S.Nakahama: "Stereospecific Anionic Polymerization of N,N-Dialkylacrylamides"Macromolecules. 32. 6466-6477 (1999)

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  • [文献書誌] H.Oike,T.Yaguchi and Y.Tezuka: "Tailored Synthesis of Branched Polymers with Poly(tetrahydrofuran) Having an Azetidinium Salt End Group"Macromol.Chem Phys.. 200. 768 (1999)

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  • [文献書誌] H.Oike,F.Kobayashi,Y.Tezuka,S.Hashimoto and T.Shiomi: "Covalent Conversion of Cyclic Onium Salt End Groups of Poly(tetrahydrofuran) by Bulky Counteranions in the Absence and Presence of Macrocyclic Compounds"Macromolecules. 32. 2876 (1999)

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  • [文献書誌] H.Oike,H.Imamura,H.Imaizumi and Y.Tezuka: "Tailored Synthesis of Branched and Network Polymer Structures by Electrostatic Self-Assembly and Covalent Fixation with Telechelic Poly(THF)Having N-Phenyl Pyrrolidinium Salt Groups"Macromolecules. 32. 4819 (1999)

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  • [文献書誌] H.Oike,H.Imamura and Y.Tezuka: "Control in Both Backbone and Branch Segment Length of Poly(tetrahydrofuran) Polymacromonomers by Electrostatic Self-Assembly and Covalent Fixation"Macromolecules. 32. 8666 (1999)

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  • [文献書誌] H.Oike,H.Imamura and Y.Tezuka: "Synthesis of Poly(tetrahydrofuran) Polymacromonomers Having Mixed Branch Segments through Reshuffling in Electrostatic Self-Assembly and Subsequent Covalent Fixation"Macromolecules. 32. 8816 (1999)

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  • [文献書誌] Daisuke KAWAGUCHI and Mitsuru SATOH: "Swelling Behaviour of Partially Quaternized Poly(4-vinyl pyridine) Gels in Water/Organic Solvent Mixtures"Macromolecules. 32. 7828-7835 (1999)

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  • [文献書誌] T.Ishizone,H.Kato,D.Yamazaki,A.Hirao,S.Nakahama: "Anionic Polymerization of Monomers Containing Functional Groups,14.Anionic Polymerizations of Aryl 4-Vinylbenzoates"Macromol.Chem.Phys. 201. 1077-1087 (2000)

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  • [文献書誌] M.Kobayashi,T.Ishizone,S.Nakahama: "Additive Effect of Triethylborane on Anionic Polymerization of N,N-Dimethylacrylamide and N,N-Diethylacrylamide"Macromolecules. 33. 4411-4416 (2000)

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  • [文献書誌] T.Ishizone,S.Nakahama: "Precise Synthesis of Multiblock Copolymers and Telechelics and Their Surface Nanostructure"Precision Polymers and Nano-Organized Systems; Kodansha : Tokyo. 35-38 (2000)

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  • [文献書誌] M.Kobayashi,T.Ishizone,S.Nakahama: "Synthesis of Highly Isotactic Poly(N,N-diethylacrylamide) by Anionic Polymerization with Grignard Reagents and Diethylzinc"J.Polym.Sci., Part A : Polym.Chem.. 38. 4677-4685 (2000)

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  • [文献書誌] H.Oike,H.Imaizumi,T.Mouri,Y.Yshioka,A.Uchibori and Y.Tezuka: "Designing Unusual Polymer Topologies by Electrostatic Self-Assembly and Covalent Fixation"J.Am.Chem.Soc.. 122. 9592 (2000)

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  • [文献書誌] H.Oike,S.Kobayashi,Y.Tezuka and E.J.Goethals: "Bis(triflate ester)s Having an Additional Functional Group : Initiators for the Preparation of alpha, omega, kentro-Telechelic Poly(THF)'s"Macromolecules. 33. 8898 (2000)

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  • [文献書誌] H.Oike,Y.Yoshioka,S.Kobayashi,M.Nakashima,Y.Tezuka and E.J.Goethals: "Benzylic Triflates Prepared in situ : Novel Initiators for Mono-, Bi- and Trifunctionally Living Poly(THF)'s"Macromol.Rapid Commun.. 21. 1185 (2000)

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  • [文献書誌] H.Oike,M.Washizuka and Y.Tezuka: "Cationic Ring-Opening Polymerization of N-Phenylazetidine"Macromol.Chem Phys... 201. 1673 (2000)

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  • [文献書誌] Nose,T.and Iyama,K.: "Micellization and relaxation kinetics of diblock copolymers in dilute solution based on A-W theory : I.Description of a model for core-corona type micelles"Computational and Theoretical Polymer Science. 10. 249-257 (2000)

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  • [文献書誌] Itakura,M.,Inomata,K.and Nose,T.: "Aggregation Behavior of Poly(N,N-diethylacrylamide) in Aqueous Solution"Polymer. 41. 8681-8687 (2000)

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  • [文献書誌] Yuji NISHIYAMA and Mitsuru SATOH: "Swelling Behavior of Poly(acrylic acid) Gels in aqueous Ethanol-Effects of Counterion Species and the Ionic Strength-"Macromolecular Rapid Communications. 21. 174-177 (2000)

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  • [文献書誌] Yuji NISHIYAMA and Mitsuru SATOH: "Solvent-and Counterion-Specific Swelling Behavior of Poly(acrylic acid) Gels"J.Polym.Sci., Part B. 38. 2791-2800 (2000)

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  • [文献書誌] Nose,T.and Numasawa,N.: "A Theory of Swollen Hollow Micelles of Diblock Copolymers in Selective Solvents"Computational and Theoretical Polymer Science. 11. 167-174 (2001)

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  • [文献書誌] Yuji NISHIYAMA and Mitsuru SATOH: "Collapse of a charged polymer gel induced by mixing "unfavorable" counterions"Polym.Commun. 42. 3919-3921 (2001)

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  • [文献書誌] H.Muta,R.Kojima,S.Kawauchi,A.Tachibana,M.Satoh: "Ion-specificity for hydrogen-bonding hydration of polymer : an approach by ab initio molecular orbital calculations"J.Molecular Structure(Theochem). 536. 219-226 (2001)

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  • [文献書誌] 牟田元,山中享,佐藤満: "含水高分子ゲルのイオン種特異的膨潤挙動"第38回高分子と水に関する討論会講演要旨集. 31-32 (2001)

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  • [文献書誌] 石田浩二,牟田元,山中享,佐藤満: "赤外分光法による含水高分子ゲルのイオン種・溶媒種特異的膨潤挙動の解析"第38回高分子と水に関する討論会講演要旨集. 33-34 (2001)

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  • [文献書誌] Masanao Itakura,Katsuhiro Inomata and Takuhei Nose: "Association behavior of poly(dimethylacrylamide)-graft-poly(methyl metacrylate) in the crossover region from dilute to semi-dilute solution in methanol/water mixed solvent"Polymer. 42. 0000 (2001)

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  • [文献書誌] T.Ishizone, K.Ohnuma, Y.Okazawa, A.Hirao, S.Nakahama: "Anionic Polymerization of Monomers Containing Functional Groups. 12. Anionic Equilibrium Polymerization of 4-Cyano-α-methylstyrene"Macromolecules. 31. 2797-2803 (1998)

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  • [文献書誌] T.Ishizone, G.Uehara, A.Hirao, S.Nakahanma, K.Tsuda: "Anionic Polymerization of Monomers Containing Functional Groups. 13. Anionic Polymerizations of 2-, 3-, and 4-(3,3-Dimethyl-1-butynyl)styrenes, 2-, 3-, and 4-(1-Hexynyl)styrenes, and 4-(Phenylethynyl)styrene"Macromolecules. 31. 3764-3774 (1998)

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  • [文献書誌] T.Ishizone, J.Tsuchiya, A.Hirao, S.Nakahama: "Protection and Polymerization of Functional Monomers. 27. Synthesis of Well-Defined Poly(4-vinyl-_-methylcinnamic Acid) by Means of Anionic Living Polymerization of 2-[1-Methyl-2-(4-ethynylphenyl)ethenyl]-4,4-dimethyl-2-oxazoline"Macromolecules. 31. 5598-5608 (1998)

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  • [文献書誌] T.Ishizone, K.Yoshimura, A.Hirao, S.Nakahama: "Controlled Anionic Polymerization of tert-Butyl Acrylate with Diphenylmethyl Anionis in the Presence of Dialkylzinc"Macromolecules. 31. 8706-8712 (1998)

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  • [文献書誌] Y.Tezuka, Y.Murakami and T.Shiomi: "Tailored Synthesis and Swelling Control on Polystyrene/Poly(THF) Two-component Polymer Networks"Polymer. 39. 2973 (1998)

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  • [文献書誌] H.Oike, H.Hatano and Y.Tezuka: "Ring-Opening Reaction of 5-Membered Cyclic Ammonium Salt Groups at the End of Poly(tetrahydrofuran)"Reactive & Functional Polym. 37. 57 (1998)

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  • [文献書誌] Daisuke KAWAGUCHI, Susumu KAWAUCHI, Mitsuru SATOH and Jiro KOMIYAMA: "Counterion Binding and Ionomer-like Behavior of Partially Quaternized Poly(4-vinyl pyridine) in Aqueous Alcohols"Polymer. 39. 1387-1392 (1998)

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  • [文献書誌] Motoyoshi TAKANO, Kenzo OGATA, Susumu KAWAUCHI, Mitsuru SATOH and Jiro KOMIYAMA: "Ion-specific Swelling Behavior of Poly(N-vinyl-2-pyrrolidone) Gel-Correlations with Water Hydrogen Bond and Non-freezable Water-"Polymer Gels and Networks. 6. 217-232 (1998)

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  • [文献書誌] T.Ishizone, K.Yoshimura, E.Yanase, S.Nakahama: "Controlled Anionic Polymerization of tert-Butyl Acrylate with Diphenylmethylpotassium in the Presence of Triethylborane"Macromolecules. 32. 955-957 (1999)

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  • [文献書誌] T.Ishizone, K.Okamoto, A.Hirao, S.Nakahama: "Protection and Polymerization of Functional Monomers. 29. Syntheses of Well-Defined Poly[(4-vinylphenyl)acetic acid), Poly[3-(4-vinylphenyl)propionic acid]. and Poly(3-vinylbenzoic acid) by Means of Anionic Living Polymerizations of Protected Monomers Bearing Bicyclic Ortho Ester Moieties"Macromolecules. 32. 1453-1462 (1999)

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  • [文献書誌] T.Ishizone, K.Sugiyama, Y.Sakano, H.Mori, A.Hirao, S.Nakahama: "Anionic Polymerizations of Perfluoroalkyl Methacrylates and Synthesis of Well-Defined ABC Triblock Copolymers of Methacrylates Containing Hydrophilic, Hydrophobic, and Perfluoroalkyl Groups"Polym. J.. 31. 983-988 (1999)

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  • [文献書誌] M.Kobayashi, S.Okuyama, T.Ishizone, S.Nakahama: "Stereospecific Anionic Polymerization of N,N-Dialkylacrylamides"Macromolecules. 32. 6466-6477 (1999)

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  • [文献書誌] H.Oike, T.Yaguchi and Y.Tezuka: "Tailored Synthesis of Branched Polymers with Poly(tetrahydrofuran) Having an Azetidinium Salt End Group"Macromol. Chem Phys.. 200. 768 (1999)

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  • [文献書誌] H.Oike, F.Kobayashi, Y.Tezuka, S.Hashimoto and T.Shiomi: "Covalent Conversion of Cyclic Onium Salt End Groups of Poly(tetrahydrofuran) by Bulky Counteranions in the Absence and Presence of Macrocyclic Compounds"Macromolecules. 32. 2876 (1999)

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  • [文献書誌] H.Oike, H.Imamura, H.Imaizumi and Y.Tezuka: "Tailored Synthesis of Branched and Network Polymer Structures by Electrostatic Self-Assembly and Covalent Fixation with Telechelic Poly(THF) Having N-Phenyl Pyrrolidinium Salt Groups"Macromolecules. 32. 4819 (1999)

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公開日: 1998-04-01   更新日: 2016-04-21  

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