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光誘起による光・スピン多重機能性金属錯体の開発

研究課題

研究課題/領域番号 10440203
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 機能・物性・材料
研究機関東京大学

研究代表者

小島 憲道  東京大学, 大学院・総合文化研究科, 教授 (60149656)

研究分担者 小松 徳太郎  東京大学, 大学院・総合文化研究科, 助手 (50280938)
松下 信之  東京大学, 大学院・総合文化研究科, 助教授 (80219427)
研究期間 (年度) 1998 – 1999
研究課題ステータス 完了 (1999年度)
配分額 *注記
12,500千円 (直接経費: 12,500千円)
1999年度: 3,000千円 (直接経費: 3,000千円)
1998年度: 9,500千円 (直接経費: 9,500千円)
キーワードスピンクロスオーバー / 混合原子価 / 多重機能性 / 低スピン・高スピン転移 / ソリトン / 光誘起 / 原子価転移 / Low-spin high-spin transition
研究概要

Fe(II)イオンがトリアゾールによって架橋された一次元鎖の構造を持つ錯体は、室温付近に大きなヒステリシスを伴ったスピンクロスオーバー挙動を示す。本研究ではスピン転移温度およびヒステリシス温度領域を制御する目的として多種多様なスルホン酸イオンを対イオンとした[Fe(NH_2-trz)_3]錯体を合成し、系統的にスピンクロスオーバー転移の挙動を調べた。対イオンがアルカンスルホン酸イオンについては、アルキル鎖長が長くなるにつれて転移温度が上昇し、n=6以上では転移温度が飽和する傾向がみられること(分子ファスナー効果)、転移温度のヒステリシス幅とアルカンスルホン酸イオン(C_nH_<2n+1>SO^-_3)の炭素数との間に相関関係(even-odd effect)があることを見出した。非対称配位子dto(=C_2O_2S_2)を架橋とするFe混合原子価錯体[(n-Pr)_4N][Fe^<II>Fe^<III>(dto)_3]においては、Tc=6Kの強磁性体であること、120KでFe^<II>→Fe^<III>への電荷移動転移を起こし、Fe^<II>,Fe^<III>のスピン状態がFe^<II>(S=2),Fe^<III>(S=1/2)からFe^<II>(S=0),Fe^<III>(S=5/2)に変化すること見出した。
また、Au混合原子価錯体Cs_2[Au^IBr_2][Au^<III>Br_4]においては、Au^I-Au^<III>間電荷移動遷移に対応する光照射により混合原子価状態(Au^<I,III>)から単一原子価状態(Au^<II>)への光誘起相転移をラマン分光法により発見した。

報告書

(3件)
  • 1999 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1998 実績報告書
  • 研究成果

    (52件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (52件)

  • [文献書誌] A. Ishikawa, et al.: "A <@D1 35@>D1 CI NQR Study on Cs<@D2 2@>D2[Au<@D1 1@>D1C2][Au<@D1 III@>D1CL<@D2 4@>D2]"Z. Naturforsch... 53a. 590-594 (1998)

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      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] N. Matsushita, et al.: "Crystal Structure of Mixed-Valence Gold Compound, Cs<@D2 2@>D2 Au<@D1 I@>D1 Au<@D1 III@>D1 Cl<@D2 6 @>D2 up to 18 Gpa."Rev. High Pressure Sci. Technol... 7. 329-331 (1998)

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  • [文献書誌] T. Hashimoto, et al.: "Pressure Induced Structural Phase Transition of LaCrO<@D2 3@>D2"Solid State Commun... 108. 691-694 (1998)

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  • [文献書誌] T. Yokoyama, et al.: "Spin-crossover Phase Transition of a Chain Fe(11) Complex Studied by X-Ray-Absorption Fine-Structure Spectroscopy."Phys. Rev. B58. 14238-14244 (1998)

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  • [文献書誌] X. J. Liu, et al.: "Electronic Structure of the Gold Complexes Cs<@D2 2@>D2 Au<@D2 2@>D2 X<@D2 6@>D2 (X=I,Br,and CI)."Phys. Rev. B59. 7925-7930 (1999)

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  • [文献書誌] X. J. Liu, et al.: "Pressure Induced Phase Transition in Mixed-Valence Gold Complexes Cs<@D2 2@>D2 Au<@D2 2@>D2 X<@D2 6@>D2(X=CI and Br)."J. Chem. Phys... 110. 9174-9178 (1999)

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  • [文献書誌] T. Komatsu, et al.: "A Weakly Coupled Molecular Spin-Ladder ( BEDT-TTF)Zn(SCN)<@D2 3@>D2"Synth, Metals,. 103. 1923-1924 (1999)

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  • [文献書誌] N. Kojima,et al,: "EXAFS Study on the Spin-Crossover System, [Fe(4-NH<@D2 2@>D2 trz)<@D2 3@>D2](R-SO<@D2 3@>D2)<@D2 2@>D2"Synth, Metals,. 103. 2154-2154 (1999)

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  • [文献書誌] Y. Murakami, et al.: "Control of Te and Spin Bistability in the Spin-Crossover System, Fe(4-NH<@D2 2@>D2 trz)<@D2 3@>D2](R-SO<@D2 3@>D2)<@D2 2@>D2"Synth. Metals.. 103. 2157-2158 (1999)

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  • [文献書誌] A. Takano, et al.: "Photo-Induced and Doping Effects on the Non-linear Excitation in [PtX2(en)][PtX4(en)](X = CI,Br, I)."Synth. Metals.. 103. 2153-2153 (1999)

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  • [文献書誌] X. J. Liu, et al.: "Broad Raman Band in the Single -Valence State of Cs<@D2 2@>D2 Au<@D2 2@>D2 X<@D2 6@>D2(X=Cl and Br)."J. Phys. Soc. Jpn... 68. 3134-3137 (1999)

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  • [文献書誌] X. J. Liu, et al.: "Photoinduced Phase Transition in a Mixed-Valence Gold Complex."Phys. Rev. B61. 20-23 (2000)

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  • [文献書誌] G. Saito, et al.: "Formation of 2:1 Insulating Complexes of D<@D1 =2@>D1 D<@D1+2@>D1 A<@D1 2-@>D1 Alternating Stack and 4:1 Smimetallic Complex Using M(dto)<@D2 2@>D2 Dianions (M= Ni,Pt, Pd and dto:dithiooxalate)."Mol. Cryst. Liq. Cryst.. (in press). (2000)

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  • [文献書誌] N. Kojima,et al,: "P-T Phase Diagram and Au Valence State of the Perovskite-type Au Mixed-Valence Complexes M<@D2 2@>D2[Au<@D1 I@>D1 X<@D2 2@>D2][Au<@D1 III@>D1 X<@D2 4@>D2](M=K,Rb,Cs;X=Cl,Br,I)."Coord, Chem. Rev.. (in press). (2000)

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      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] N. Kojima,et al,: "Au Valence State and Phaste Diagram in the Gold Mixed-Valence Complexes, M<@D2 2@>D2[Au<@D1I@>D1 X<@D22@>D2][Au<@D1III@>D1X<@D24@>D2](M = Rb,Cs; X = Cl,Br, and I)."Bull, Chem.Soc. Jpn.. (in press). (2000)

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      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S. Matsuba, et al.: "Studies of Mixed-Valence States in One-Dimensional Halogen-Bridged Gold Compound [Au<@D1I@>D1X(DBS)][Au<@D1III@>D1X<@D23@>D2(DBS)](X = Cl,Br,I; DBS = dibenzylsulfide)."Mol.Cryst. Liq. Cryst... (in press). (2000)

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      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S. Toyazaki, et al.: "Study on the Spin-Crossover System for [Fe(4-NH<@D22@>D2trz)<@D23@>D2] (p-CH<@D23@>D2C<@D26@>D2H<@D24@>D2SO<@D23@>D2)<@D22@>D2 nH<@D22@>D2O."Mol. Cryst. Liq. Cryst.. (in press). (2000)

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      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T. Komatsu, et al.: "Molecular-Orbital Calculation on the Neutral Mixed-Valent Platinum Complex [Pt<@D1I@>D1ICl<@D22@>D2(en)][Pt<@D1IV@>D1Cl<@D24@>D2(en)]."Mol. Cryst. Liq. Cryst.. (in press). (2000)

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  • [文献書誌] S. Sugano and N. Kojima: "Magneto Optics"Springer. 334 (2000)

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      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] A. Ishikawa, et al.: "A ィイD135ィエD1Cl NQR Study on CsィイD22ィエD2[AuィイD1IィエD1ClィイD22ィエD2][AuィイD1IIIィエD1ClィイD24ィエD2]."Z. Naturforsch.. 53a. 590-294 (1998)

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      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] N. Matsushita, et al.: "Crystal Structure of Mixed-Valence Gold Compound, CsィイD22ィエD2AuィイD11ィエD1AuィイD1IIIィエD1ClィイD26ィエD2 up to 18 GPa."Rev. High Pressure Sci. Technol.. 7. 329-331 (1998)

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      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T. Hashimoto, et al.: "Pressure Induced Structural Phase Transition of LaCrOィイD23ィエD2."Solid State Commun.. 108. 691-694 (1998)

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      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T. Yokoyama, et al.: "Spin-crossover Phase Transition of a Chain Fe (II) Complex Studied by X-Ray-Absorption Fine-Structure Spectroscopy."Phys. Rev.. B58. 14238-14244 (1998)

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      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] X. J. Liu, et al.: "Electronic Structure of the Gold Complexes CsィイD22ィエD2AuィイD22ィエD2XィイD26ィエD2 (X=I, Br, and Cl)."Phys. Rev.. B59. 7925-7930 (1999)

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      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] X. J. Liu, et al.: "Pressure Induced Phase Transition in Mixed-Valence Gold Complexes CsィイD22ィエD2AuィイD22ィエD2XィイD26ィエD2(X=Cl and Br)."J. Chem. Phys.. 110. 9174-9178 (1999)

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      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T. Komatsu, et al.: "A Weakly Coupled Molecular Spin-Ladder (BEDT-TTF)Zn(SCN)ィイD23ィエD2."Synth. Metals. 103. 1923-1924 (1999)

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      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] N. Kojima, et al.: "EXAFS Study on the Spin-Crossover System, [Fe(4-NHィイD22ィエD2trz)ィイD23ィエD2](R-S0ィイD23ィエD2)ィイD22ィエD2."Synth. Metals. 103. 2154 (1999)

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      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y. Murakami, et al.: "Control of Tc and Spin Bistability in the Spin-Crossover System, Fe(4-NHィイD22ィエD2trz)ィイD23ィエD2](R-S0ィイD23ィエD2)ィイD22ィエD2."Synth. Metals. 103. 2157-2158 (1999)

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  • [文献書誌] A. Takano, et al.: "Photo-Induced and Doping Effects on the Non-linear Excitation in [PtX2(en)][PtX4(en)](X = Cl, Br, I)."Synth. Metals. 103. 2153 (1999)

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      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] X. J. Liu, et al.: "Broad Raman Band in the Single-Valence State of CsィイD22ィエD2AuィイD22ィエD2XィイD26ィエD2(X=Cl and Br)."J. Phys. Soc. Jpn.. 68. 3134-3137 (1999)

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      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] X. J. Liu, et al.: "Photoinduced Phase Transition in a Mixed-Valence Gold Complex."Phys. Rev.. B61. 20-23 (2000)

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      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] G. Saito, et al.: "Formation of 2 : 1 Insulating Complexes of DィイD1+ィエD1 DィイD1+ィエD1 AィイD12-ィエD1 Alternating Stack and 4 : 1 Semimetallic Complex Using M(dto)ィイD22ィエD2Diarrions (M=Ni, Pt, Pd and dto : dithiooxalate)"Mol. Cryst. Liq. Cryst.. (in press). (2000)

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      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] N. Kojima, et al.: "P-T Phase Diagram and Au Valence State of the Perovskite-type Au Mixed-Valence Complexes MィイD22ィエD2[AuィイD1IィエD1XィイD22ィエD2][AuィイD1IIIィエD1XィイD24ィエD2](M=K, Rb, Cs ; X=Cl, Br, I)"Coord. Chem. Rev.. (in press). (2000)

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      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] N. Kojima: "Au Valence St6ate and Phase Diagram in the Gold Mixed-Valence Complexes, MィイD22ィエD2[AuィイD1IィエD1XィイD22ィエD2][AuィイD1IIIィエD1XィイD24ィエD2](M = Rb, Cs ; X = Cl, Br, and I)."Bull. Chem. Soc. Jpn.. 73 (in press). (2000)

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      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S. Matsuba, et al.: "Studies of Mixed-Valence States in One-Dimensional Halogen-Bridged Gold Compounds [AuィイD1IィエD1X(DBS)][AuィイD1IIIィエD1XィイD23ィエD2(DBS)](X = Cl, Br, I ; DBS = dibenzylsulfide)"Mol. Cryst. Liq. Cryst.. (in press). (2000)

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      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S. Toyazaki, et al.: "Study on the Spin-Crossover System for [Fe(4-NHィイD22ィエD2trz)ィイD23ィエD2] (p-CHィイD23ィエD2CィイD26ィエD2HィイD24ィエD2S0ィイD23ィエD2)ィイD22ィエD2 nHィイD22ィエD20."Mol. Clyst. Liq. Cryst.. (in press). (2000)

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      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T. Komatsu, et al.: "Molecular-Orbital Calculation on the Neutral Mixed-Valent Platinum Complex [PtィイD1IィエD1IClィイD22ィエD2(en)][PtィイD1IVィエD1ClィイD24ィエD2(en)]."Mol. Clyst. Liq. Cryst.. (in press). (2000)

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      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] N. Kojima: "Elementary Excitations in Magneticall Ordered Materials""Magneto Optics" ed. by S. Sugano and N. Kojima. (Springer). 35-73 (2000)

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      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Murakami,N.Kojima,et al.: "Control of Tc and Spin Bistability in the Spin-Crossover System. [Fe(4-NH_2trz)_3 ](R-SO_3)_2"Syntetic Metals. 103. 2157-2158 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] N.Kojima,Y.Murakami,et al.: "EXAFS Study on the Spin-Crossover System, [Fe(4-NH_2trz)_3 ](R-SO_3)_2"Syntetic Metals. 103. 2154-2154 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] X.Liu,N.Kojima,et al.: "Electronic Structure of the Gold Complexes Cs_2Au_2X_6(X=I, Br, and Cl)"Physical Review. B59. 7925-7930 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] X.Liu,N.Kojima,et al.: "Pressure Induced Phase Transition in Mixed-Valence Gold Complexes Cs_2Au_2X_6(X=Cl and Br)."J.Chemical Physics. 110. 9174-9178 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] T.Komatsu,N.Kojima,et al.: "A weakly Coupled Molecular Spin-Ladder (BEDT-TTF)Zn(SCN)_3"Synthetic Metals. 103. 1923-1024 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] X.Liu,N.Kojima,et al.: "Photoinduced Phase Transition in a Mixed-valence Gold Complex"Physical Review. B61. 20-23 (2000)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] S.Sugino,N.Kojima: "Magneto Optics"Springer. 334 (2000)

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      1999 実績報告書
  • [文献書誌] A.Ishikawa, N.Kojima, et al.: "A ^<35>Cl NQR Study on Cs_2〔Au^1Cl_2〕〔Au^<111>Cl_4〕." Z.Naturforschung. 53a. 590-594 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] N.Matsushita, N.Kojima, et al.: "Crystal Structure of Mixed-Valence Gold Compound, Cs_2Au^1Au^<111>Cl_6 up to 18 GPa." Rev.High Pressure Science and Technology. 7. 329-331 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] T.Hashimoto, N.Kojima, et al.: "Pressure-Induced Structural Phase Transition of LaCrO_3." Solid State Commun.108. 691-694 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] T.Yokoyama, N.Kojima, et al.: "Spin-Crossover Phase Transition of a Chain Fe(II) Complex Studied by X-Ray-Absorption Fine-Structure Spectroscopy." Physical Review. B58. 14238-14244 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] X.J.Liu, N.Kojima, et al.: "Pressure-Induced Phase Transition in Mixed-Valence Gold Complexes Cs_2Au_2X_6 (X=Cl and Br)." J.Chemical Physics. 110. (1999)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] X.J.Liu, N.Kojima, et al.: "Electronic Structures of Gold Complexes; Cs_2Au_2X_6 (X=I, Br and Cl)." Physical Review. B59. (1999)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] 小島憲道,他10名: "新しい配位子場の科学" (田辺行人監修,講談社), 276 (1998)

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      1998 実績報告書

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公開日: 1998-04-01   更新日: 2016-04-21  

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