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固体超強塩基を用いる新規合成反応の開発

研究課題

研究課題/領域番号 10450301
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 触媒・化学プロセス
研究機関東京工業大学

研究代表者

馬場 俊秀 (1999)  東京工業大学, 大学院・理工学研究科, 助教授 (50165057)

小野 嘉夫 (1998)  東京工業大学, 大学院・理工学研究科, 教授 (10016397)

研究分担者 鈴木 栄一  東京工業大学, 大学院・理工学研究科, 助教授 (90183417)
馬場 俊秀  東京工業大学, 工学部, 助教授 (50165057)
研究期間 (年度) 1998 – 1999
研究課題ステータス 完了 (1999年度)
配分額 *注記
7,200千円 (直接経費: 7,200千円)
1999年度: 2,100千円 (直接経費: 2,100千円)
1998年度: 5,100千円 (直接経費: 5,100千円)
キーワード固体塩基 / ベンズアルデヒド / シラン / カルコン / アニリン / アルミナ / アニオン / アニソン / カルボアニオン / カリウムアミド / シリルアセチレン / ノーアルキン
研究概要

1)アニリンとシラン化合物との反応
フッ化カリウムをアルミナに担持した触媒では,アニリンとトリメチルシリアルセチレンとの反応によって,対応するアミノシランが得られる。その収率は45℃,20時間で67%であった。アニリンとトリエチルシランとの反応も進行して,50℃,20時間で47%の収率で対応するアミノシランが生成した。また,アミンとしてn-ブチルアミンやt-ブチルアミンでもトリエチエルシラントとの反応が進行し,それぞれの収率は,27%,と9%であった。
2)ベンズアルデヒドとフェニルアセチレンとの反応
アルミナ担持アルカリ金属化合物やアルカリ土類金属酸化物を触媒として,上記反応を行なうとカルコンが生成した。なかでも水酸化セシウムを担持した触媒が最も高い活性を示し,90℃,20時間でカルコンの収率は65%であった。反応時間を40時間にすると,その収率は87%に達した。フェニルアセチレンはフルフラ-ルとも反応を起こし,1-フリル-3-フェニル-2-プロペン-1-オンが生成した。その収率は,90℃,20時間の反応条件下で45%であった。しかし,他のアルデヒドとフェニルアセチレンでは反応が進行しなかった。
カルコンはフェニルエチニルベンジルアルコールの異性化反応によっても生成した。炭酸セシウムをアルミナに担持した触媒で反応を行なうと,90℃,20時間でカルコンの収率は95%であった。
フェニルアセチレンはシクロヘキサノンなどのケトンと反応して,対応するアルコールが生成した。この反応にはアルミナ担持カリウムアミド触媒が有効であった。例えば,フェニルアセチレンとシクロヘキサノンとの反応では,1-(フェニルエチニル)シクロヘキサン-1-オールが,90℃,20時間で収率85%で生成した。

報告書

(3件)
  • 1999 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1998 実績報告書
  • 研究成果

    (25件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (25件)

  • [文献書誌] E. Suzuki, Y. Ono: "Disproportionation of triethoxysilane over kF/AL_2O_3 and heat-treated hydrotalcite"Applied Catalysis General. 166. 419-424 (1998)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T. Baba, Y. Ono: "Catalytic Si-C bond formation by nucleophilic substitution at silicon by benzyl anions generated over KNH_2 loaded on alumina"Catalysis Letters. 50. 83-85 (1998)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T. Baba, Y. Ono: "H-D Exchange between methane and deuteriated potassium amide supported on alumina"Journal of Chemical Society Faraday Transaction. 94. 451-456 (1998)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T. Baba, Y. Ono: "Metathesis of Silylalkynes and Cross-Metathesis of Silylalkyne and 1-Alkyne over Solid-Base"Journal of Catalysis. 176. 488-496 (1998)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T. Baba, Y. Ono: "Highly efficient self-condensation of benzaldehyde to benzyl benzoate over KF-loaded alumina"Journal of Nuclear Catalysis. 134. 171-177 (1998)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T. Baba, Y. Ono: "New si-C Bond Forming Reactions over Solid-base Catalysts"Catalysis Today. 44. 271-276 (1998)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T. Baba, A. kato, H. Yuasa, Y. Ono: "Metathesis of Siliylalkynes and Cross-Metathesis of siliylalkyne and 1-Alkyne over Solid-Base Catalysts"J. Catal.. 176. 488-494 (1999)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Haruhisa Handa, Toshihide Baba, Hisashi Sugisawa and Yoshio Ono: "Highly Efficient Self-condensation of Benzaldhyde to Benzyl Benzoate over KF-Loaded Alumina"J. Mol. Catal. A, Chemical. 134. 171-177 (1998)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Haruhisa Handa, Toshihide Baba, and Yoshio Ono: "H-D Exchange Reaction between Methane and Deuterated Potassium Amide Supported on Alumina"J. Chem. Soc., Faraday Trans.. 94. 541-454 (1998)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Toshihide Baba, Hiroko Yuasa, Haruhisa Handa, and Yoshio Ono: "Catalytic Si-C Bond Formation by Nucleophilic Substitution at Silicon by Benzyl Anions Generated over KNHィイD22ィエD2 Loaded on Alumina"Catal. Lett.. 50. 83-85 (1998)

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      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Toshihide Baba, Satoru Hikita, Haruhisa Handa, and Yoshio Ono: "Catalytic Property of Europium Supported on Alumina from Its Ammoniacal Solution"Res. Chem. Intermediates. 24. 495-505 (1998)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Toshihide Baba, Akiko Kato, Hiroko Yuasa, Fumihiko Toriyama, Haruhisa Handa, and Yoshio Ono: "New Si-C Bond Forming Reactions over Solid-Base Catalysts"Catal. Today. 44. 271-276 (1998)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Toshihide Baba, Akiko Kato, Hiroko Yuasa, Fumihiko Toriyama, Haruhisa Handa, and Yoshio Ono: "Metathesis of Siliylalkynes and Cross-Metathesis of Siliylalkyne and 1-Alkyne over Solid-Base Catalysts"J. Catal.. 176. 488-494 (1998)

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      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Haruhisa Handa, Yu-e Fu, Toshihide Baba and Yoshio Ono: "Characterization of Strong Solid Base by Test Reactions"Catal. Lett.. 59. 195-200 (1999)

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    • 関連する報告書
      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Tomoko Yoshida, Tsunehiro Tanaka, Satohiro Yoshida, Toshihide Baba, Hirofumi Hinode and Yoshio Ono: "XAFS Analysis of Europium Species Supported on Alumina Oxide Surface"Appl. Surf. Sci.. (in press).

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    • 関連する報告書
      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Toshihide Baba, Hisashi Kizuka, Haruhisa Handa and Yoshio Ono: "Reaction of Ketones or Aldehydes with 1-Alkynes over Solid-Base Catalysts"Appl. Catal. A, Gneral. (in press).

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Haruhisa Honda,Yu-e Fu.,Toshihide BABA,Yosio ONO: "Characterization of Stnng Base by Test Reactions"Catal.Lett.. 59. 195-200 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] Toshihide BABA,Hisashi Kizuka,Haruhisa Honda,Yoshio Ono: "Reactions of Kefones of Alderydes with 1-Alkynes over solid-Base Catalysts"Appl.Catal.A.General. (in press).

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] Yoshio ONO,Toshihide BABA: "Strong Base Catalysis"Catalysis…. (in press).

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] E,Suzuki Y.Ono: "Disproportionation of triethoxysilane over KF/Al_2O_3 and heat-treated hydrotalcite" Applied Catalysis General. 166. 419-424 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] T.Baba Y.Ono: "Catalytic Si-C bond formation by nucleophilic substitution at silicon by benzyl anions generated over KNH_2 loaded on alimina" Catalysis Letters. 50. 83-85 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] T.Baba Y.Ono: "H-D Exchange between methane and deuteriated potassium amide supported on alumina" Journal of Chemicul Society Faradoy Transaction. 94. 451-454 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] T,Baba Y.Ono: "Metathesis of Silylakynes and Cross-Metathesis of Silylalkyne and 1-Alkyne over Solid-Base Catalysts" Journal of Catalysis. 176. 488-494 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] T.Baba Y.Ono: "Highly efficient self-condensation of benzaldehyde to benzyl benzoate over KF-loaded alumina" Journal of Molecular Catalysis. 134. 171-177 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] T.Baba Y.Ono: "New Si-C Bond Forming Reactions over Solid-base Catalysts" Catalysis Today. 44. 271-276 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書

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公開日: 1998-04-01   更新日: 2016-04-21  

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