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リチウムイオン電池用ニッケル系正極剤の開発

研究課題

研究課題/領域番号 10450333
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 無機工業化学
研究機関佐賀大学

研究代表者

芳尾 真幸  佐賀大学, 理工学部, 教授 (60037885)

研究分担者 磯野 健一  佐賀大学, 理工学部, 助手 (20232374)
野口 英行  佐賀大学, 理工学部, 教授 (60093978)
研究期間 (年度) 1998 – 2000
研究課題ステータス 完了 (2000年度)
配分額 *注記
11,000千円 (直接経費: 11,000千円)
2000年度: 2,500千円 (直接経費: 2,500千円)
1999年度: 1,900千円 (直接経費: 1,900千円)
1998年度: 6,600千円 (直接経費: 6,600千円)
キーワードリチウムイオン電池 / 正極材料 / ニッケル / マンガン / 電池性能 / 高分解能蛍光X線分析 / 固溶体 / コバルト添加 / ニッケル酸リチウム / 正極 / 電池特性 / 結晶構造 / 金属イオンドープ / コバルト / マンガン置換 / 生成プロセス / 空気
研究概要

層状構造のニッケル酸リチウム(LiNiO_2)にマンガンをドープすると再現性よく電池特性の優れた材料が合成できる。即ち、LiNiO_2の場合と異なり、電池特性はLi含量に依存せず、Li/(Ni+Mn)>1に保てば一定の放電容量を示す。MnドープLiNiO_2はLi_2MnO_3とLiNiO_2の固相反応で生成し、最適合成温度はMnのドープ量が多くなると高くなる。Mnドープは充放電曲線の形状に影響し、ドープ量がますと電圧は上昇し、複雑な電圧プラトーを有する曲線は単純な曲線へと変化する。この変化はMnドープ量が20%付近で生じる。この変化に対応し、空気中で合成しても充放電可能な材料が得られる。空気中で合成試料の放電容量は140mAh/gであるがコバルトをドープすると空気中で合成しても放電容量は155mAh/gへと増加する。また、化学分析によりMnドープLiNiO_2中でMnの平均酸化数は3以上となったが、高分解能X線蛍光分析によりMnは主に4価であること示した。更にLiNiO_2が同じ層状構造の4価のマンガン酸化物Li_2MnO_3と固溶体を形成することを確認し、MnドープLiNiO_2がMnドープ量の低い領域ではLiNiO_2-LiMnO_2-Li_2MnO_3固溶体相が生成することを発見した。また、均一な混合が可能なゾルゲル法を用いると高結晶性のAlドープLiNiO_2が合成できる。この材料は室温、および50℃で良好なサイクル特性を示す。
ニッケル、マンガン及びリチウムからなる化合物はLi/遷移金属比が0.5でスピネル化合物を生成し、この化合物が放電容量130mAh/g以上の優れた5V級電池材料となる事を示した。更に高分解能蛍光X線分析により、Ni/Mnが小さい場合、Niは3価、大きくなると2価で存在することを証明し、5Vの電位がNi^<2+>/Ni^<4+>のレドックスに対応することを明らかにした。

報告書

(4件)
  • 2000 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1999 実績報告書
  • 1998 実績報告書
  • 研究成果

    (24件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (24件)

  • [文献書誌] M.Yoshio et al.: "Preparation of LinMnxMil-XO_2 as a cathode for… lithium-ion bataeries"J.Power Sources. 74. 46-53 (1998)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Yoshio et al.: "charge Discharge behavior of Metal Ion Doped Lithium Cobaltate"Electroceramics in Japan II. 213-216 (1999)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Yoshio et al: "Electrochemical behavior of non-stoichiometric LiMn_2-xNixO_4 as a 5v cathode material"Electrochemistry. 68. 412-414 (2000)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Yoshio et al: "Preparation and Properties of LicoyMnxNi_1-x-yO_2 as a cathode for lithium ion batteries"J.Power Sources. 90. 176-181 (2000)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S.H.Park et al.: "Structural and electrochemical characterization of lithium excess and Al-doped nickel oxide synthesized by the sol-jel method"Electrochimca Acta. 46. 1215-1222 (2001)

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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y,S,Lee et al: "synthesis antelectrochemical characterization of 5V cathode material (LiM1xM2yMn2-x-yO4,M1,M2=CO, Ni, Cr, Fe)"ITE Letters on Batteries, New Techology & Medicine. 1. 883-891 (2001)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y,Terada et al.: "In situ XASF analysis of Li (Mn, M)_2 O_49M=Cr, Co, Ni)5V cathode materials for lithium-ion secondary batteries"J.Solid State Chemistry. 156. 286-291 (2001)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 芳尾真幸 他: "リチウムイオン二次電池(第二版)材料と応用"日刊工業新聞社. 258 (2000)

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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Yoshio, Y.Todorov, K.Yamato, H.Noguchi, J.Itoh, M.Okada, and T.Mouri: "Preparation of Li_yMn_xNi_<1-x>O_2 as a cathode for lithium-ion batteries"J.Power Sources. 74. 46-53 (1998)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Yoshio, H.Noguchi, S.Ishimoto: "Charge/Discharge behavior of Metal Ion Doped Lithium Cobaltate"Electroceramics in Japan II. 213-216 (1999)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Yoshio, T.Konishi, Y.M.Todorov, H.Noguchi: "Electrochemical behavior of non-stoichiometric LiMn_<2-x>Ni_xO_4 as a 5V cathode material"Electrochemistry. 68. 412-414 (2000)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Yoshio, H.Noguchi, J.Itoh, M.Okada, T.Mouri: "Preparation and properties of LiCo_yMn_xNi_<1-x-y>O_2 as a cathode for lithium ion batteries"J.Power Sources. 90. 176-181 (2000)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S.H.Park, K.S.Park, Y.K.Sun, K.S.Nahm, Y.S.Lee, M.Yoshio: "Structual and electrochemical characterization of lithium excess and Al-doped nickel oxide synthesized by the sol-gel method"Electrochim.Acta. 46. 1215-1222 (2000)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.S.Lee, Y.M.Todorov, T.Konishi, M.Yoshio: "Synthesis and electrochemical characterization of 5V cathode material (LiM1_xM2_yMn_<2-x-y>O_4, M1, M2=Co, Ni, Cr, Fe)"ITE Letters on Batteries New Technology & Medicine. vol.1. 883-891 (2000)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Terada, K.Yasaka, F.Nishikawa, T.Konishi, M.Yoshio, I.Nakai: "In situ XASF analysis of Li (Mn, M)_2O_4 (M=Cr, Co, Ni) 5V cathode materials for lithium-ion secondary batteries"J.Solid State Chemistry. 156. 286-291 (2001)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Yoshio and A.Kozawa, ed.: "RITIUMU ION NIJI DENCHI (2^<nd> ed.) ZAIRYO TO OUYOU"NIKKAN KOGYO SINBUNSYA. (2000)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Yoshio et al.: "Electrochemical behavior of non-stoichiometric LiMn_<2-x>Ni_xO_4 as a 5V cathode material"Electrochemistry. 68. 412-414 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] M.Yoshio et al.: "Preparation and properties of LiCo_yMn_xNi_<1-x-y>O_2 as a cathode for lithium ion batteries"J.Power Sources. 90. 176-181 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] M.Yoshio et al.: "In situ XASF analysis of Li(Mn,M)_2O_4(M=Cr, Co, Ni) 5V cathode materials for lithium-ion secondary batteries"J.Solid State Chemistry. 156. 286-291 (2001)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] M.Yoshio et al.: "The effect of oxygen flow rate on structural and electrochemical properties of lithium nickel oxides synthesized by sol-gel method"Chemistry Letters. (In ptint). (2001)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] M.Yoshio,H.Noguchi,S.Ishimoto: "Charge/Discharge Behavior of Metal Ion Doped Lithium Cobaltate"Electroceramics in Japan II. 213-216 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] M.Yoshio,H.Noguchi,J.Itoh,M.Okada,T.Mouri: "Preparation and properties of Li Coy Mn_<1-x-y>O_2 as a cathode for lithium ion balteries"Journal of Power Sources. (2000)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] 芳尾真幸・小沢昭弥: "リチウムイオン二次電池(第二版)"日刊工業新聞社. 262 (2000)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] M.Yoshio et al.: "Preparation of Li_yMn_xNi_<1-x>O_2 as a cathode for lithium ion batteries." Journal of Power Sources. 74. 46-53 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書

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公開日: 1998-04-01   更新日: 2016-04-21  

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