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複素環化合物の開環-環化重合による新規糖鎖の合成と生成糖鎖の機能性

研究課題

研究課題/領域番号 10450348
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 高分子合成
研究機関北海道大学

研究代表者

覚知 豊次  北海道大学, 大学院・地球環境科学研究科, 助教授 (80113538)

研究分担者 加我 晴生  工業技術院, 北海道工業技術研究所・機能物質化学研究室, 室長(研究職)
佐藤 敏文  北海道大学, 大学院・工学研究科, 助手 (80291235)
横田 和明  北海道大学, 大学院・工学研究科, 教授 (30001217)
研究期間 (年度) 1998 – 2000
研究課題ステータス 完了 (2000年度)
配分額 *注記
11,200千円 (直接経費: 11,200千円)
2000年度: 2,200千円 (直接経費: 2,200千円)
1999年度: 3,700千円 (直接経費: 3,700千円)
1998年度: 5,300千円 (直接経費: 5,300千円)
キーワード開環・環化重合 / 五単糖二無水物 / 六単糖二無水物 / 不斉選択重合 / L-アラビニトール / キシリトール / アリトール / ガラクチトール / ジエピスルフィド / 環化重合 / 光学活性高分子 / 5員環構造 / 非環化構造 / イオノフォア / D-マンニトール / D-アラビニトール / 液膜 / 光学分割 / アドニトール / キシリトールユニット / ガラクチドル / アラビニトール / 新規糖鎖
研究概要

本研究の目的は二官能性モノマーの開環・環化重合による新規複素環ポリマーの合成であり、1)光学活性な五単糖二無水物の環化重合、2)メソ体の五単糖二無水物および六単糖二無水物の環化重合、3)メソ型のジエピスルフィドの不斉環化選択重合を行った。
1)光学活性な五単糖二無水物である1,2:4,5-ジアンヒドロ-3-O-メチル-L-アラビニトールはカチオン重合触媒に対して重合活性を示し、5員環構造(1,4-アンヒドロ-3-O-メチル-アドニトール)を主に主鎖に有する光学活性ポリマーが生成した。
2)メソ体の五単糖二無水物である1,2:4,5-ジアンヒドロ-3-O-メチル-キシリトールは光学活性な五単糖と同様にカチオン重合触媒に対して重合活性を示し、5員環構造(1,4-アンヒドロ-3-O-メチル-アラビニトール)からなる糖鎖ポリマーが生成した。メソ体の六単糖二無水物である1,2:5,6-ジアンヒドロ-3,4-ジ-O-メチル-アリトールのアニオン重合は位置および立体選択的で、主に5員環構造を主鎖構造とするポリマーが生成、カチオン重合では主に6員環構造を主有するポリマーが生成した。また、1,2:5,6-ジアンヒドロ-3,4-ジ-O-メチル-ガラクチトールのアニオン重合でも6員環構造を主鎖構造に有するポリマーが生成し、カチオン重合ではエポキシ基の開裂様式に選択性がほとんど見られなかった。
3)1,2:5,6-ジアンヒドロ-3,4-ジ-O-メチル-ガラクチトールから得られるメソ型のジエピスルフィドのキラルジオールを配位した亜鉛触媒を用いた重合では、得られたポリマーは旋光性を示した。しかし、得られたポリマーの構造は5員環構造とともにアリル基を側鎖に持つ非環化構造を繰り返し単位に有する光学活性高分子であった。

報告書

(4件)
  • 2000 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1999 実績報告書
  • 1998 実績報告書
  • 研究成果

    (41件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (41件)

  • [文献書誌] T.Hatakeyama: ""Living" nature in anionic cyclopolymerization of 1,2:5,6-dianhydro-3,4-di-O-methyl-D-mannitol using potassium tert-butoxide/18-crown-6 initiating system"Macromolecules. 31. 2889-2893 (1998)

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  • [文献書誌] S.Umeda: "Synthesis of (1→6)-2,5-anhydro-D-glucitol through cyclopolymerization of 3,4-di-O-allyl-1,2:5,6-dianhydro-D-mannitol and optical resolution ability of its derivative in HPLC"Journal of Polymer Science, Part A-Chemistry Edition. 36. 901-909 (1998)

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  • [文献書誌] T.Satoh: "Enatioselective permeability of the membranes prepared from polyacrylonitrile-graft-(1→6)-2,5-anhydro-D-glucitol"Reactive and Functional Polymers. 37. 293-298 (1998)

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  • [文献書誌] M.Kamada: "Asymmetric Cyclization of meso-Diepoxides using Chiral (salen) Co (III) OAc Catalyst Forming Optically Active 1,4-Anhydropentitols and 2,5-Anhydrohexitols"Tetrahadron Asymmetry. 10. 3667-3670 (1999)

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  • [文献書誌] M.Kamada: "Regio-and stereoselective cyclopolymerization of 1,2:5,6-dianhydro-allitol and 1,2:5,6-dianhydro-galactitol leading to a novel carbohydrate polymer of (2→6)-1,5-anhydro-DL-galactitol"Macromolecules. 32. 5755-5759 (1999)

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  • [文献書誌] T.Kakuchi: "Macromolecular ionophore. 2. Metal cation-binding property of (1→6)-2,5-anhydro-D-glucitol"Polymer Journal. 31. 293-295 (1999)

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  • [文献書誌] T.Satoh: "Regio-and Stereoselective Cyclopolymerization of 1,2:4,5-Dianhydro-3-O-methyl-xylitol Leading to A Novel Polycarbohydrate of (2→5)-1,4-Anhydro-3-O-methyl-pentitol"Macromolecular Rapid Communication. 20. 55-58 (1999)

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  • [文献書誌] T.Satoh: "Cyclopolymerization of 1,2:5,6-Diepithio-3,4-di-O-methyl-1,2,5,6-tetradeoxy-D-mannitol and-L-iditol Leading to a Novel Thio-Sugar"Macromolecules. 33. 5303-5307 (2000)

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  • [文献書誌] K.Yokota: "Synthesis of A Noel Polymeric Carbohydrate via Regio-and Stereoselective Cyclopolymerization of 1,2:5,6-Dianhydrohexitol"Macromolecular Symposia. 157. 13-20 (2000)

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  • [文献書誌] T.Kakuchi: "Cationic ring-opening polymeriztion of 1,6-anhydro-2,3,4-tri-O-allyl-β-D-glucopyranose as a convenient synthesis of dextran"Macromol. Rapid Comun.. 21. 1003-1006 (2000)

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  • [文献書誌] S.Umeda: "A novel chiral stational phase in HPLC. Optical resolution of racemic amino compounds by (1→6)-2,5-anhydro-3,4-di-O-ethyl-D-glucitol bound on silica gel"Enantiomer. 5. 473-479 (2000)

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  • [文献書誌] 覚知豊次: "液膜による光学分割"膜. 25. 273-276 (2000)

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  • [文献書誌] T.Kakuchi: "Ring-opening and ring-forming polymerization of 1,2:5,6:9,10-triepoxydecane leading to highly regioselective polymer consisting of octahydrobifuranyl unit"Macromolecules. 33. 246-247 (2000)

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  • [文献書誌] K.Yokota: "Syntheses of novel carbohydrate polymers via regio-and stereoselective cyclopolymerization of 1,2:5,6-dianhydrohexitols"Recent Research Developments in Polymer Science. (in press).

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  • [文献書誌] T.Hatakeyama, M.Kamada, T.Satoh, K.Yokota and T.Kakuchi: ""Living" nature in anionic cyclopolymerization of 1, 2 : 5, 6-dianhydro-3, 4-di-O-methyl-D-mannitol using potassium tertbutoxide/18-crown-6 initiating system"Macromolecules. 31. 2889-2893 (1998)

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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S.Umeda, T.Satoh, T.Hatakeyama, K.Yokota and T.Kakuchi: "Synthesis of(1→6)-2, 5-anhydro-D-glucitol through cyclopolymerization of 3, 4-di-O-allyl-1, 2 : 5, 6-dianhydro-D-mannitol and optical resolution ability of its derivative in HPLC"Journal of Polymer Science, Part A-Chemistry Edition. 36. 901-909 (1998)

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  • [文献書誌] T.Satoh, Y.Tanaka, K.Yokota and T.Kakuchi: "Enatioselective permeability of the membranes prepared from polyacrylonitrile-graft-(1→6)-2, 5-anhydro-D-glucitol"Reactive and Functional Polymers. 37. 293-298 (1998)

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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Kamada, T.Satoha, T.Kakuchib and K.Yokota: "Asymmetric Cyclization of meso-Diepoxides using Chiral(salen)Co(III)OAc Catalyst Forming Optically Active 1, 4-Anhydropentitols and 2, 5-Anhydrohexitols"Tetradron Asymmetry. 10. 3667-3670 (1999)

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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Kamada, T.Satoh, K.Yokota and T.Kakuchi: "Regio-and Stereoselective Cyclopolymerization of 1, 2 : 5, 6-Dianhydro-allitol and 1, 2 : 5, 6-Dianhydro-galactitol Leading to A Novel Carbohydrate Polymer of(2→6)-1, 5-anhydro-DL-galactitol"Macromolecules. 32. 5755-5759 (1999)

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  • [文献書誌] T.Kakuchi, T.Hatakeyama, Kanai, T.Satoh, K.Yokota, H.Kaga and K.Haraguchi: "Macromolecular ionophore. 2. Metal cation-binding property of(1→6)-2, 5-anhydro-D-glucitol"Polymer Journal. 31. 293-295 (1999)

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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Satoh, K.Shibata, K.Yokota and T.Kakuchi: "Regio-and Stereoselective Cyclopolymerization of 1, 2 : 4, 5-Dianhydro-3-O-methyl-xylitol Leading to A Novel Polycarbohydrate of(2→5)-1, 4-Anhydro-3-O-methyl-pentitol"Macromolecular Rapid Communication. 20. 55-58 (1999)

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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Satoh, D.Kitazawa, R.Nonokawa, M.Kamada, K.Yokota, H.Hashimoto and T.Kakuchi: "Cyclopolymerization of 1, 2 : 5, 6-Diepithio-3, 4-di O-methyl-1, 2, 5, 6-tetradeoxy-D-mannitol and-L-iditol Leading to a Novel Thio-Sugar"Macromolecules. 33. 5303-5307 (2000)

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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Yokota, T.Kakuchi, T.Satoh, S.Umeda and M.Kamada: "Synthesis of A Noel Polymeric Carbohydrate via Regio-and Stereoselective Cyclopolymerization of 1, 2 : 5, 6-Dianhydrohexitol"Macromolecular Symposia. 157. 13-20 (2000)

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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Kakuchi, A.Kusuno, M.Miura and H.Kaga: "Cationic ring-opening polymeriztion of 1, 6-anhydro-2, 3, 4-tri-O-allyl-β-D-glucopyranose as a convenient synthesis of dextran"Macromolecular Rapid Comunication. 21. 1003-1006 (2000)

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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S.Umeda, T.Satoh, K.Saitoh, H.Kanai, M.Kamada, K.Yokota and T.Kakuchi: "A novel chiral stational phase in HPLC.Optical resolution of racemic amino compounds by(1→6)-2, 5-anhydro-3, 4-di-O-ethyl-D-glucitol bound on silica gel"Enantiomer. 5. 473-479 (2000)

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  • [文献書誌] T.Kakuchi, S.Umeda, T.Satoh and K.Yokota: "Optical resolution using liquid membrane"Membrane(Japanese). 25. 273-276 (2000)

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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Kakuchi, R.Nonokawa, S.Umeda, T.Satoh and K.Yokota: "Ring-opening and ring-forming polymerization of 1, 2 : 5, 6 : 9, 10-triepoxydecane leading to highly regioselective polymer consisting of octahydrobifuranyl unit"Macromolecules. 33. 246-247 (2000)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Yokota, H.Hashimoto, T.Satoh, S.Umeda and T.Kakuchi: "Syntheses of novel carbohydrate polymers via regio-and stereoselective cyclopolymerization of 1, 2 : 5, 6-dianhydrohexitols"Recent Research Developments in Polymer Science. (in press).

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Kakuchi: "Ring-opening and ring-forming polymerization of 1,2 : 5,6 : 9,10-triepoxydecane leading to highly regioselective polymer consisting of octahydrobifuranyl unit"Macromolecules. 33. 246-247 (2000)

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      2000 実績報告書
  • [文献書誌] T.Satoh: "Cyclopolymerization of 1,2 : 5,6-Diepithio-3,4-di-O-methyl-1,2,5,6-tetradeoxy-D-mannitol and -L-iditol Leading to a Novel Thio-Sugar"Macromolecules. 33. 5303-5307 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] K.Yokota: "Synthesis of A Noel Polymeric Carbohydrate via Regio- and Stereoselective Cyclopolymerization of 1,2 : 5,6-Dianhydrohexitol"Macromolecular Symposia. 157. 13-20 (2000)

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      2000 実績報告書
  • [文献書誌] T.Kakuchi: "Cationic ring-opening polymeriztion of 1,6-anhydro-2,3,4-tri-O-allyl-β-D-glucopyranose as a convenient synthesis of dextran"Macromol.Rapid Comun.. 21. 1003-1006 (2000)

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      2000 実績報告書
  • [文献書誌] S.Umeda: "A novel chiral stational phase in HPLC. Optical resolution of racemic amino compounds by (1→6) -2,5-anhydro-3,4-di-O-ethyl-D-glucitol bound on silica gel"Enantiomer. 5. 473-479 (2000)

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      2000 実績報告書
  • [文献書誌] 覚知豊次: "液膜による光学分割"膜. 25. 273-276 (2000)

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      2000 実績報告書
  • [文献書誌] T. Kakuchi: "Ring-opening and Ring-forming Polymerization of 1,2:5,6:9,10-Triepoxydecane Leading to Highly Regioselective Polymer Consisting of Octahydrobifuranyl Unit"Macromolecules. 33. 246-247 (2000)

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      1999 実績報告書
  • [文献書誌] M. Kamada: "Regio- and Stereoselective Cyclopolymerization of 1,2:5,6-Dianhydro-allitol and 1,2:5,6-Dianhydro-galactitol Leading to A Novel Carbohydrate Polymer of (2→6)-1,5-anhydro-DL-galactitol"Macromolecules. 32. 5755-5759 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] T. Satoh: "Regio- and Stereoselective Cyclopolymerization of 1,2:4,5-Dianhydro-3-0-methyl-xylitol Leading to A Novel Polycarbohydrate of (2→5)-1,4-Anhydro-3-0-methyl-pentitol"Macromolecular Rapid Communication. 20. 55-58 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] T.Satoh: "Regio- and Stereoselective Cyclopolymerization of 1,2:4,5-Dianhydro-3-O-methyl-xylitol Leading to A Novel Polycarbohydrate of(2→5)-1,4-Anhydro-3-O-methyl-pentitol" Macromolecular Rapid Communication. 20. 55-58 (1999)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] T.Hatakeyama: "“Living" nature in anionic cyclopolymerization of 1,2:5,6-dianhydro-3,4-di-O-methyl-D-mannitol using potassium tert-butoxide/18-crown-6 initiating system" Macromolecules. 2889-2893 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] T.Satoh: "Enatioselective permeability of the membranes prepared from polyacrylonitrile-graft-(1→6)-2,5-anhydro-D-glucitol" Reactive and Functional Polymers. 37. 293-298 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] S.Umeda: "Synthesis of(1→6)-2,5-anhydro-D-glucitol through cyclopolymerization of 3,4-di-O-allyl-1,2:5,6-dianhydro-D-mannitol and optical resolution ability of its derivative in HPLC" Journal of Polymer Science,Part A-Chemistry Edition. 36. 901-909 (1998)

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      1998 実績報告書

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公開日: 1998-04-01   更新日: 2016-04-21  

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