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ペロブスカイト型結晶構造の変形における組成変動と熱的条件の効果

研究課題

研究課題/領域番号 10490009
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 広領域
研究機関弘前大学

研究代表者

堀内 弘之  弘前大学, 教育学部, 教授 (80029892)

研究分担者 宍戸 統悦  東北大学, 金属材料研究所, 助教授 (50125580)
鎌田 耕太郎  弘前大学, 教育学部, 教授 (20233926)
研究期間 (年度) 1998 – 2000
研究課題ステータス 完了 (2000年度)
配分額 *注記
10,100千円 (直接経費: 10,100千円)
2000年度: 1,000千円 (直接経費: 1,000千円)
1999年度: 900千円 (直接経費: 900千円)
1998年度: 8,200千円 (直接経費: 8,200千円)
キーワードペロブスカイト構造 / 複酸化物固溶体 / 硼化物ペロブスカイト / 結晶構造 / 構造相転移 / X線回折 / 熱分析 / 希土類元素 / 希土類オルソアルミネート / X線回析 / イオン半径 / 相関係 / ペロブスカイト / 複酸化物 / 金属間化合物 / 不定比性
研究概要

ペロブスカイトABX_3相の物質探索と組成、結晶構造の評価を行った。複酸化物では組成と温度に伴う構造変化の追跡、硼化物では、組成の不定比性とペロブスカイト相としての安定領域、安定条件に加え構造と硬度の関係をも考察した。複酸化物の合成は固相反応法、硼化物はフラックスおよびアークメルト法による。構造評価は主として粉末X線回折法を用いたが、構造変化解析の鍵となる相ついては放射光源による高分解能粉末X線回折、高温X線回折法をも採用した。本研究期間の成果は次のとおり要約される。
1.複酸化物:希土類3価イオンとAl^<3+>、アルカリ土類2価イオンと4価の希土類イオンおよびZr^<4+>とを主な組み合わせとし、それらの端成分、固溶体の合成と構造変化を追跡した。この結果、BaCeO_3、BaPrO_3は従来の報告の通り斜方晶、BaZrO_3は立方晶である。BaTbO_3はこれまでの三方晶(菱面体格子)という報告に対し本研究では斜方晶であると結論した。さらにイオン混合による固溶体Ba(Pr_<1-x>,Zr_x)O_3、Ba(Tb_<1-x>,Zr_x)O_3では、室温において、xの0〜1の変化に伴い斜方晶・三方晶・立方晶の構造変化を示すこと、斜方晶BaPrO_3は温度上昇により三方晶へ変化することを明らかにした。これらの結果は、(Sm_<1-x>,Nd_x)AlO_3における斜方晶・三方晶の構造変化と対比できる。このようにA、Bイオンの適切な組み合わせにより、斜方、菱面体、立方の異なる構造の選択、格子変形の制御を可能とした。
2.硼化物:RB_<1-x>X_3(R:希土類元素、X:貴金属元素)のような硼素の不定比性とペロブスカイト型相の安定範囲、硬度、耐酸化性など物性との関係を視野にいれ、ここでは合成を主体として研究を実施した。今後詳細な組成変化と結晶構造上の綿密な研究とリンクさせることにより硼化物ペロブスカイト新物質の探索、構造、物性の研究に発展することが期待できる。
3.今後の展望:本研究で行った複酸化物および硼化物ペロブスカイトにおけるイオン置換、不定比性に伴う結晶構造の研究成果を踏まえ、さらに広範囲にわたるペロブスカイト相探索と構造研究により、これら物質群の組成と構造に関する総合的かつ系統的な基礎情報の提供と新たな物性発現が期待される物質探索への指針に寄与する。

報告書

(4件)
  • 2000 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1999 実績報告書
  • 1998 実績報告書
  • 研究成果

    (122件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (122件)

  • [文献書誌] Akira YOSHIKAWA: "Orthorhombic to trigonal phase transition of perovskite-type (Nd_x, Sm_<1-x>)AlO_3."Journal of Alloys and Compounds. 266. 104-110 (1998)

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  • [文献書誌] 宍戸統悦: "銅ハース水平移動式アーク溶融法によるペロブスカイト型CeMO_3(M=Al,Ga)の合成、ミクロ組職および結晶構造"日本セラミックス誌学術論文誌. 106. 509-513 (1998)

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  • [文献書誌] Hiroyuki HORIUCHI: "Phase transition in (Nd_x, Sm_<1-x>)AlO_3 : Structural behavior characterized by ionic radius and temperature"Proceedings of the 3rd Pacific Rim International Conferecne on Advanced Materials and Processing (PRICM 3) Edited by M.A.Iman, R.DeNale, S.Hanada, Z.Zhong and D.N.Lee, The Minerals, Metals & Materials Society. 1417-1422 (1998)

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  • [文献書誌] Akihiro SAITOW: "Structural change caused by substitution of Nd for Sm in (Nd, Sm) AlO_3 : Application of synchrotron high-resolution powder X-ray diffraction."Journal of Applied Crystallography. 31. 663-671 (1998)

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  • [文献書誌] Toetsu SHISHIDO: "Electric resistively, oxidation resistivity and hardness of single crystal compounds in the Er-Rh-B system."Journal of Alloys and Compounds. 280. 65-70 (1998)

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  • [文献書誌] Shigeru OKADA: "Growth conditions, electrical resistivity, micorhardness and thermal properties of Nb_5Sn_2Ga single crystals synthesized from high-temperature tin solutions."Journal of Alloys and Compounds. 281. 160-162 (1998)

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  • [文献書誌] Toetsu SHISHIDO: "Chemical state and properties of the Nb_5Sn_2Ga grown by the self-component flux method using tin as a solvent."Journal Alloys and Compounds. 281. 196-201 (1998)

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  • [文献書誌] Toetsu SHISHIDO: "Nonstoichiometric perovskite-type GdRh_3B_x compound and its relation to boron content to hardness and oxidation."Journal of the Ceramic Society of Japan,International Edition. 106. 109-115 (1998)

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  • [文献書誌] 堀内弘之: "ペロブスカイト型希土類アルミネートにおける相変態の制御"平成9年度科学研究費補助金特定領域研究A「材料組織制御をめざした相変態の微視的機構の解明」研究成果報告書. 134-135 (1998)

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  • [文献書誌] 堀内弘之: "複合酸化物ペロブスカイト相の陽イオン種置換、温度変化に伴う構造変化、構造相転移の研究"科学研究費補助金特定領域研究A「材料組織制御をめざした相変態の微視的機構の解明」ニューズレター. No.4. 42-45 (1998)

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  • [文献書誌] 堀内弘之: "希土類イオン置換によるペロブスカイト型構造相転移のシミュレーション"平成9年度東北大学研究部共同利用報告書. 185-186 (1998)

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  • [文献書誌] Toetsu SHISHIDO: "XPS and magnetic measurements for perovskite-type HoRh_3B."Japanese Journal of Applied Physics, Letter. 283. 91-94 (1999)

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  • [文献書誌] Toetsu SHISHIDO: "Molten metal flux growth and characterizations of a new compound PrRh_<4.8>B_2 single crystals."Journal of Alloys and Compounds. 283. 133-138 (1999)

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  • [文献書誌] Shigeru OKADA: "Growth condition, electrical resistivity, microhardness and thermal properties of PrRh_<4.8>B_2 single crystals synthesized from high-temperature copper solutions."Journal of the Ceramic Society of Japan. 107. 184-186 (1999)

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  • [文献書誌] 宍戸統悦: "不定比ペロブスカイト型化合物YRh_3B_x、YRh_3B_x及びYRh_3B_xC_<1-x>のB又はC量xの変化に伴う格子定数の変化"Journal of the Ceramic Society of Japan. 107. 648-651 (1999)

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  • [文献書誌] 宍戸統悦: "溶融Cuをフラックスとして得た新しい層状化合物PrRh_<4.8>B_2単結晶の化学状態および性質"日本セラミックス協会学術論文誌. 107. 1087-1092 (1999)

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  • [文献書誌] Toetsu SHISHIDO: "Solid solution range of boron, microhardness and oxidation resistance of the perovskite type-RERh_3B_x(RE=Gd,Y,Sc)compounds."Journal of Alloys and Compounds. 291. 52-56 (1999)

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  • [文献書誌] Hiroyuki HORIUCHI: "Phase Transition of (Nd, Sm)AlO_3"Proceedings of International Conference on Solid-Solid Phase Trans-formations'99 (JIMIC-3), Eds, M.Koiwa, K.Otsuka and T.Miyazaki, The Japan Institute of Metals. 1397-1400 (1999)

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  • [文献書誌] 宍戸統悦: "不定比性ペロブスカイト型化合物ScRh_3B_xの硬度と耐酸化性"日本セラミックス協会学術論文誌.. 107[6]. 546-550 (1999)

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  • [文献書誌] 堀内弘之: "希土類イオン置換によるペロブスカイト型構造相転移の制御"平成10年度東北大学研究部共同利用報告書. 168-169 (1999)

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  • [文献書誌] 堀内弘之: "ペロブスカイト型希土類アルミネートにおける相変態の制御"平成10年度科学研究費補助金特定領域研究A「材料組織制御をめざした相変態の微視的機構の解明」研究成果報告書. 135-136 (1999)

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  • [文献書誌] 堀内弘之: "イオン置換によるペロブスカイト型結晶構造の変形とシュミレーション"平成7〜9年度文部省科学研究費補助金(基盤研究(B))研究成果報告書. 180 (1999)

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  • [文献書誌] Toetsu SHISHIDO: "Synthesis and Characterizations of the Nonstoichiometric Perovskite-type Compound ScRh_3B_x."Journal of Alloys and Compounds. 309. 107-112 (2000)

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  • [文献書誌] 宍戸統悦: "ペロブスカイト型化合物RERh_3B_x(RE=La,Lu)の合成およびB不定比性、硬度に関する研究"日本セラミックス協会学術論文誌. 108[7]. 683-686 (2000)

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  • [文献書誌] 宍戸統悦: "不定比性ペロブスカイト型化合物ErRh_3B_xの硬さおよび耐酸化性"日本セラミックス協会学術論文誌. 108[11]. 1011-1015 (2000)

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  • [文献書誌] 堀内弘之: "ペロブスカイト型複酸化物における相変態の制御"平成9〜11年度科学研究費補助金特定領域研究A「材料組織制御をめざした相変態の微視的機構の解明」研究成果報告書. 171-172 (2000)

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  • [文献書誌] 堀内弘之: "結晶組織を形成する相の微少量・微小領域での構造解析汎用システムの確立"平成9〜10年度文部省科学研究費補助金(基盤研究(B))研究成果報告書. 212 (2000)

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  • [文献書誌] Hiroyuki HORIUCHI: "Perovskite-type BaXO_3 : Its structural control by selection of ionic radius of X."Special Issue "Microscopic Mechanism of Phase Transformation" of Materials Science and Engineering A, Elsevier. (印刷中). (2001)

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  • [文献書誌] 宍戸統悦: "Sc-TM-B(TM=Ti,V,Cr,Mn,Fe,Co,Ni)系に対するペロブスカイト型ボライドの探索"日本セラミックス協会学術論文誌. (投稿中). (2001)

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  • [文献書誌] A.Yoshikawa, A.Saitow, H.Horiuchi, T.Shishido and T.Fukuda: "Orthorhombic to trigonal phase transition of perovskite-type (Nd_x, Sm_<1-x>) AlO_3."Journal of Alloys and Compounds. 266. 104-110 (1998)

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  • [文献書誌] T.Shishido, Y.Zheng, , A.Saitow, H.Horiuchi, T.Takahashi, H.Yoshida and T.Fukuda: "Synthesis, microstructure and crystal structure of perovskite-type CeMO_3 (M=Al, Ga) by arc-melting method with horizontal-traveling-type hearth."Journal of the Ceramic Society of Japan. 106. 509-513 (1998)

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  • [文献書誌] H.Horiuchi, A.Saitow, A.Yoshikawa, T.Shishido, T.Fukuda, M.Tanaka, A.Inoue and T.Mizota: "Phase transition in (Nd_x, Sm_<1-x>)AlO_3 : Structural behavior characterized by ionic radius and temperature"Proceedings of the 3rd Pacific Rim International Conference on Advanced Materials and Processing (PRICM 3) Edited by M.A.Iman, R.DeNale, S.Hanada, Z.Zhong and D.N.Lee, The Minerals, Metals & Materials Society. 1417-1422 (1998)

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  • [文献書誌] A.Saitow, A.Yoshikawa, H.Horiuchi, M.Tanaka, T.Mori, S.Sasaki, T.Shishido, and T.Fukuda: "Structural change caused by substitution of Nd for Sm in (Nd, Sm)AlO_3 : Application of synchrotron high-resolution powder X-ray diffraction"Journal of Applied Crystallography. 31. 663-671 (1998)

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  • [文献書誌] T.Shishido, K.Kudou, S.Okada, J.Ye, M.Oku, H.Horiuchi and T.Fukuda: "Electric resistively, oxidation resistivity and hardness of single crystal compounds in the Er-Rh-B system."Journal of Alloys and Compounds. 280. 65-70 (1998)

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  • [文献書誌] S.Okada, K.Kudou, T.Shishido, I.Higashi, H.Horiuchi and T.Fukuda: "Growth conditions, electrical resistivity, micorhardness and thermal properties of Nb_5Sn_2Ga single crystals synthesized from high-temperature tin solutions."Journal of Alloys and Compounds. 281. 160-162 (1998)

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  • [文献書誌] T.Shishido, M.Oku, S.Okada, K.Kudou, J.Ye, T.Sasaki, Y.Watanabe, N.Toyota, H.Horiuchi and T.Fukuda: "Chemical state and properties of the Nb_5Sn_2Ga grown by the self-component flux method using tin as a solvent."Journal Alloys and Compounds. 281. 196-201 (1998)

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  • [文献書誌] T.Shishido, J.Ye, S.Okada, K.Kudou, H.Hamauchi, A.Yoshikawa, K.Obara, T.Sugawara and T.Fukuda: "Nonstoichiometric perovskite-type GdRh_3B_x compound and its relation to boron content to hardness and oxidation."Journal of the Ceramic Society of Japan, International Edition. 106. 109-115 (1998)

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  • [文献書誌] H.Horiuchi: "Structural control of perovskite-type rare earth aluminates."Report of the Grand-in-Aid for Scientific Research on the Priority Area (A) #287, "Investigation of Microscopic Mechanism of Phase Transformations for the Structure Control of Materials".. 134-135 (1998)

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  • [文献書誌] H.Horiuchi, A.Saitow, M.Tanaka, T.Shishido, A.Yoshikawa and T.Fukuda: "Studies on structural phase transition of perovskite-type double oxides based upon the effects of cation substitution and temperature."Grand-in-Aid for Scientific Research on the Priority Area (A) #287, "Investigation of Microscopic Mechanism of Phase Transformations for the Structure Control of Materials", Newsletter. No.4. 42-45 (1998)

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  • [文献書誌] H.Horiuchi, A.Saitow, T.Shishido and T.Fukuda: "Chemical simulation of a structural change by ionic substitution in perovskite-type rare earth orthoaluminates."Report of the Inter-University Cooperative Research Program of the Institute for Materials Research, Tohoku University. 185-186 (1998)

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  • [文献書誌] T.Shishido, M.Oku, T.Sasaki, H.Iwasaki, H.Kishi, H.Horiuchi and T.Fukuda: "XPS and magnetic measurements for perovskite-type HoRh_3B."Physics, Letter. 283. 91-94 (1999)

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  • [文献書誌] T.Shishido, I.Higashi, H.Yamauchi, S.Okada, K.Kudou, M.Oku, H.Horiuchi and Tsuguo Fukuda: "Molten metal flux growth and characterizations of a new compound PrRh_<4.8>B_2 single crystals."Journal of Alloys and Compounds. 283. 133-138 (1999)

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  • [文献書誌] S.Okada, T.Shishido, K.Kudou, I.Higashi, M.Ogawa, H.Horiuchi and T.Fukuda: "Growth condition, electrical resistivity, microhardness and thermal properties of PrRh_<4.8>B_2 single crystals synthesized from high-temperature copper solutions."Journal of the Ceramic Society of Japan. 107. 184-186 (1999)

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  • [文献書誌] T.Shishido, J.Ye, K.Obara, T.Sugawara, A.Yoshikawa, H.Horiuchi and T.Fukuda: "Changing of the lattice parameter with boron or carbon content x in nonstoichiometric perovskite-type Yrh_3B_x, Yrh_3C_x and Yrh_3B_xC_<1-x> compounds"Journal of the Ceramic Society of Japan. 107. 648-651 (1999)

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  • [文献書誌] T.Shishido, M.Oku, I.Higashi, S.Okada, K.Kudou, K.Asami, H.Horiuchi and T.Fukuda: "Chemical state and properties of the new layer structure compound PrRh_<4.8>B_2 single crystals obtained by molten metal flux method using Cu as solvent."Journal of the Ceramic Society of Japan. 107. 1087-1092 (1999)

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  • [文献書誌] T.Shishido, J.Ye, K.Kudou, S.Okada, K.Obara, T.Sugawara, M.Oku, K.Wagatsuma, H.Horiuchi and T.Fukuda: "Solid solution range of boron, microhardness and oxidation resistance of the perovskite type-RERh_3B_x (RE=Gd, Y, Sc) compounds."Journal of Alloys and Compounds. 291. 52-56 (1999)

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  • [文献書誌] H.Horiuchi, A.Saitow, M.Tanaka, T.Shishido, A.Yoshikawa, T.Fukuda and T.Mizota: "Phase Transition of (Nd, Sm)AlO_3"Proceedings of International Conference on Solid-Solid Phase Transformations'99 (JIMIC-3), Eds, M.Koiwa, K.Otsuka and T.Miyazaki, The Japan Institute of Metals. 1397-1400 (1999)

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  • [文献書誌] T.Shishido, J.Ye, K.Kudou, S.Okada, A.Yoshikawa, H.Horiuchi and T.Fukuda: "Relationship between boron content and hardness and oxidation resistance of the nonstoichiometric perovskite type-ScRh_3B_x."Journal of the Ceramic Society of Japan. 107. 546-550 (1999)

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  • [文献書誌] H.Horiuchi, T.Shishido and T.Fukuda: "Structural control of perovskite-type rare earth aluminates by rare earth ion substitution."Report of the Inter-University Cooperative Research Program of the Institute for Materials Research, Tohoku University. 168-169 (1999)

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  • [文献書誌] T.Shishido, J.Ye, K.Kudou, S.Okada, M.Oku, H.Horiuchi and T.Fukuda: "Syntheses of perovskite type- RERh_3B_x (RE=La, Lu) compound and study on their boron nonstoichiometry and hardness."Journal of Ceramic society of Japan. 108[7]. 683-686 (2000)

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  • [文献書誌] H.Horiuchi: "Phase transformation of perovskite-type double-oxides : its structural control by cation substitution and temperature."Report of the Grand-in-Aid for Scientific Research on the Priority Area (A) #287, "Investigation of Microscopic Mechanism of Phase Transformations for the Structure Control of Materials". 171-172 (2000)

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  • [文献書誌] H.Horiuchi, T.Shishido, A.Saitow, M.Tanaka and S.Hosoya: "Perovskite-type BaXO_3 : Its structural control by selection of ionic radius of X."Special Issue "Microscopic Mechanism of Phase Transformation" of Materials Science and Engineering A, Elsevier. (in print). (2001)

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  • [文献書誌] T.Shishido, J.Ye, S.Okada, K.Kudou, T.Sasaki, I.Higashi, M.Ogawa, S.Kohiki, T.Fukuda, K.Nakajima and M.Oku: "The search of the perovskite-type borides for the Sc-TM-B (TM=Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni) systems"Journal of the Ceramic society of Japan. (Submitted). (2001)

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公開日: 1998-04-01   更新日: 2016-04-21  

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