| 研究概要 |
1,チアブタジエン類の新しい不斉ヘテロデイールス-アルダー反応とその応用
チオカルコン,α,β-不飽和ジチオエステル,α-メチレンチオテトラロン,チオカルボニル炭素にアルキル置換基を導入したものやカンファーから誘導されるチアブタジエン類のルイス酸を用いたジアステレオ及びエナンチオ選択的な不斉ヘテロDiels-Alder反応を開発できた。その結果,高い立体選択性をもって相当する環化付加物を得ることができた。応用として,チオカンファー由来の環化付加物から誘導したキラルスルフィドを不斉触媒として用い,無機塩基存在下アルデヒドあるいはイミンとハロゲン化物より新しいエナンチオ選択的なワンポットepoxidationとaziridinationを開発することができた。
2,交差共役ヘテロトリエン類のジエン伝達ヘテロデイールス-アルダー反応による含窒素多環縮合複素環化合物の合成
窒素,酸素あるいは硫黄原子を骨格内に持つ交差共役ヘテロトリエン類とトシルイソシアナート,ケテンを含む様々なジエノフィルとの正常及び逆電子要請型ジエン伝達ヘテロデイールス-アルダー反応を開発することができた。反応は,高いπ-面及び立体選択性を示し,他の方法では合成し難い環縮合複素環化合物を効率的に合成できた。
3,官能基化されたカルボジイミドの連続的環化反応による含窒素複素環化合物の合成
不飽和部分やエポキシ環などの官能基を分子内に合わせ持つカルボジイミドを鍵中間体として,アミン求核種のクムレン炭素への分子間あるいは分子内付加を第1の(環化)反応とし,新たに生じたアミンの様々な官能基への分子内環化反応を第2の反応として組み合わせて連続的に反応させることにより,グアニジン骨格を環縮合部分に有する様々な含窒素縮合複素環を簡便に効率よく合成する手法を開発することができた。
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