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有機伝導体における立体因子の解明と活用

研究課題

研究課題/領域番号 10640565
研究種目

基盤研究(C)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 機能・物性・材料
研究機関姫路工業大学

研究代表者

山田 順一  姫路工業大学, 理学部, 助教授 (90191311)

研究期間 (年度) 1998 – 2000
研究課題ステータス 完了 (2000年度)
配分額 *注記
3,200千円 (直接経費: 3,200千円)
2000年度: 500千円 (直接経費: 500千円)
1999年度: 600千円 (直接経費: 600千円)
1998年度: 2,100千円 (直接経費: 2,100千円)
キーワード有機分子性金属 / ドナー分子 / σ結合骨格ユニット / 脂肪族ヘテロ環 / 環状アセタール / アルキル基 / ルイス酸 / 有機超伝導体 / 金属的性質 / カラム / 分子間相互作用 / S…S接触 / バンド構造 / 水素結合 / 新規有機超伝導体 / 臨界温度 / 飽和ヘテロ環 / TTFドナー / 分子性金属 / O,O-アセタール / モノ-アルキル化 / σ結合骨格 / ヘテロ環 / 三フッ化ホウ素 / トリメチルアルミニウム / 非平面構造 / S,S-アセタール
研究概要

従来の有機分子性金属を与えるドナー分子の設計では、ドナー分子が形成するカラム内の分子間π-π相互作用を妨げる様な嵩高い置換基の導入や、π-π相互作用に直接関与しないσ結合骨格ユニットによる化学修飾は避けられてきた。これに対し本研究では、ドナー分子にσ結合骨格ユニットとして、1.脂肪族ヘテロ環、2.環状アセタール、3.アルキル基を導入し、それらのドナーから得られる電荷移動物質がどの様な物性を示すかを明らかにすると共に、1〜3のσ結合骨格ユニットを利用して新物性を発現する物質の開発を目的とした。
1.脂肪族ヘテロ環が縮環したドナーに関する研究
ジオキサン環やジチアン環がシスで縮環したTTFドナーを合成するために、ルイス酸を用いる新たな反応を開発した。合成した新規TTFドナーの内、ジオキサン環を有するドナーからβタイプの構造を有する分子性金属が得られることを見出した。
2.環状アセタールを有するドナーに関する研究
1の研究過程で新規な転位反応を見出し、この反応を用いて五員環および六員環アセタールが付加した新規TTFドナーの合成に成功した。これらの内、五員環アセタールが分子平面に対し垂直に結合したドナーから二次元的な金属が得られることを見出し、分子平面に平行に結合した六員環アセタールを有するドナーから一次元的な金属が得られることを見出した。
3.アルキル基によって拡張されたドナーに関する研究
従来のTTFドナーにメチル基、エチル基を導入することにより、新たな分子性金属が得られることを見出した。また、安定な分子性金属を与える非TTFドナーの周辺部をメチレン基によって拡張したドナーから、新しい有機超伝導体を開発することに成功した。

報告書

(4件)
  • 2000 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1999 実績報告書
  • 1998 実績報告書
  • 研究成果

    (42件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (42件)

  • [文献書誌] Jun-ichi Yamada: "New Tetrathiafulvalene Donors with Extended Peripheral Substituents by Addition of Heterocycles : Synthesis, Properties, and Molecular Structures"J.Org.Chem.. 63. 3952-3960 (1998)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Jun-ichi Yamada: "Alternative Synthesis of TTF donors with a Dioxolane Ring, and Synthesis of their Dithiolane and Oxathiolane Analogues"Tetrahedron Lett.. 39. 7709-7712 (1998)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Jun-ichi Yamada: "BDH-TTP as a Structural Isomer of BEDT-TTF, and Its Two-Dimensional Hexafluoro-phosphate Salt"Angew.Chem.Int.Ed.. 38. 810-813 (1999)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Jun-ichi Yamada: "Newly modified TTF and DSDTF donors for developing molecular-based organic metals"J.Mater.Chem.(Feature Article). 9. 617-628 (1999)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Jun-ichi Yamada: "Synthesis and properties of the TTF donors with a five-membered cyclic O,O-,S,S-,or O,S-acetal"Synth.Met.. 102. 1701-1702 (1999)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Jun-ichi Yamada: "BDH-TTP as a structural isomer of BEDT-TTF, and its analogue : synthesis and properties"Synth.Met.. 102. 1727-1728 (1999)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Jun-ichi Yamada: "Preparation of 4,5-(Alkylmethylenedithio)-1,3-dithiole-2-chalcogenones : Building Blocks for the Mono-alkylated TTF donors"Tetrahedron Lett.. 40. 6635-6638 (1999)

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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Jun-ichi Yamada: "Development of Organic Metals Based on the Extended TTF Donors by the σ-Bond Framework"Mol.Cryst.Liq.Cryst.. 356. 253-262 (2001)

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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Jun-ichi Yamada: "Dichalcogenane Derivatives of Methylenedithio (ethylenedithio)tetrathiafulvalene (MET)and a Derived Metallic Cation-Radical Salt with Screwed Donor Stacks"Chem.Lett.. 86-87 (2001)

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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Jun-ichi Yamada: "New Organic Superconductors β-(BDA-TTP)_2X[BDA-TTP=2,5-bis(1,3-dithian-2-ylidene)-1,3,4,6-tetrathiapentalene ; X^-=SbF_6^-,AsF_6^-,and PF_6^-]"J.Am.Chem.Soc.,. 123(in press). (2001)

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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Jun-ichi Yamada: "Tetrathiafulvalene Derivatives Linking a Dichalcogenolane Ring : New Donor Components for Organic Metals"Chem.Mater.,. 13(in press). (2001)

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  • [文献書誌] Jun-ichi Yamada: "Oxygen-substituted derivatives of DHTTF-fused donors : synthesis and properties"Synth.Met.,. (in press).

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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Jun-ichi Yamada: "New Organic Superconductors from a Non-TTF Donor, BDA-TTP"Mol.Cryst.Liq.Cryst.,. (in press).

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  • [文献書誌] Jun-ichi Yamada: "Recent Research Developments in Organic Chemistry"S.G.Pandalai(Transworld Research Network, Trivandrum). 21 (1998)

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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Jun-ichi Yamada: "New Tetrathiafulvalene Donors with Extended Peripheral Substituents by Addition of Heterocycles : Synthesis, Properties, and Molecular Structures"J.Org.Chem.. 63. 3952-3960 (1998)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Jun-ichi Yamada: "Alternative Synthesis of TTF donors with a Dioxolane Ring, and Synthesis of Their Dithiolane and Oxathiolane Analogues"Tetrahedron Lett.. 39. 7709-7712 (1998)

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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Jun-ichi Yamada: "S.G.Pandalai (Transworld Research Network, Trivandrum)"Recent Research Developments in Organic Chemistry. 21 (1998)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Jun-ichi Yamada: "BDH-TTP as a Structural Isomer of BEDT-TTF, and Its Two-Dimensional Hexafluorophosphate Salt"Angew.Chem.Int.Ed.. 38. 810-813 (1999)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Jun-ichi.Yamada: "Newly modified TTF and DSDTF donors for developing molecular-based organic metals (Feature Article)"J.Mater.Chem.. 9. 617-628 (1999)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Jun-ichi Yamada: "Synthesis and properties of the TTF donors with a five-membered cyclic O,O-, S,S-, or O,S-acetal"Synth.Met.. 102. 1701-1702 (1999)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Jun-ichi Yamada: "BDH-TTP as a structural isomer of BEDT-TTF, and its analogue"Synth.Met.. 102. 1727-1728 (1999)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Jun-ichi Yamada: "Preparation of 4,5-(Alkylmethylenedithio)-1,3-dithiole-2-chalcogenones : Buildin Blocks for the Mono-alkylated TTF donors"Tetrahedron Lett.. 40. 6635-6638 (1999)

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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Jun-ichi Yamada: "Development of Organic Metals Based on the Extended TTF Donors by the σ-Bond Framework"Mol.Cryst.Liq.Cryst.. 356. 253-262 (2001)

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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Jun-ichi Yamada: "Dichalcogenane Derivatives of Methylenedithio (ethylenedithio) tetra-thiafulvalene (MET) and a Derived Metallic Cation-Radical Salt with Screwed Donor Stacks"Chem.Lett.. 86-87 (2001)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Jun-ichi Yamada: "New Organic Superconductors β-(BDA-TTP)_2X [BDA-TTP=2,5-bis(1,3-dithian-2-ylidene)-1,3,4,6-tetrathiapebtalene ; X^-=SbF_6^-, AsF_6^-, and PF_6^-"J.Am.Chem.Soc.. 123(in press). (2001)

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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Jun-ichi Yamada: "Tetrathiafulvalene Derivatives Linking a Dichalcogenolane Ring : New Donor Components for Organic Metals"Chem.Mater.. 13(in press). (2001)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] J.Yamada: "Oxygen-substituted derivatives of DHTTF-fused donors : synthesis and Properties"Synth.Met.. (in press).

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Jun-ichi Yamada: "New Organic Superconductors from a Non-TTF Donr, BDA-TTP"Mol.Cryst.Liq.Cryst.. (in press).

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Jun-ichi Yamada: "Dichalcogenane Derivatives of Methylenedithio (ethylenedithio) tetrathiafulvalene (MET) and a Derived Metallic Cation-Radical Salt with Screwed Donor Stacks"Chemistry Letters. 86-87 (2001)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] Jun-ichi Yamada: "New Organic Superconductors β-(BDA-TTP)_2X [BDA-TTP=2,5-bis (1,3-dithian-2-ylidene)-1,3,4,6-tetrathiapentalene ; X^-=SbF_6^-, AsF_6^-, and PF_6^-]"Journal of the American Chemical Society. 123(in press). (2001)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] Jun-ichi Yamada: "Tetrathiafulvalene Derivatives Linking a Dichalcogenolane Ring : New Donor Components for Organic Metals"Chemistry of Materials. 13(in press). (2001)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] Jun-ichi Yamada: "Oxygen-substituted derivatives of DHTTF-fused donors : synthesis and properties"Synthetic Metals. (in press). (2001)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] Jun-ichi Yamada: "New Organic Superconductors from a Non-TTF Donor, BDA-TTP"Molecular Crystals and Liquid Crystals. (in press). (2001)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] Jun-ichi Yamada: "Preparation of 4,5-(Alkylmethylenedithio)-1,3-dithiol-2-chalcogenones:Building Blocks for..."Tetrahedron Lett.. 40. 6635-6638 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] Jun-ichi Yamada: "Development of Organic Metals Based on the Extended TTF Donors by the σ-Bond Framework"Mol.Cryst.Liq.Cryst.,in press. (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] Jun-ichi Yamada: "New Tetrathiafulvalene Donors with Extended Peripheral Substituents by Addition of Heterocycles: Synthesis, Properties..." J.Org.Chem.63. 3952-3960 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] Jun-ichi Yamada: "Alternative Synthesis of TTF donors with a Dioxolane Ring, and Synthesis of Their Dithiolane and Oxathiolane Analogues" Tetrahedron Lett.39. 7709-7712 (1998)

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      1998 実績報告書
  • [文献書誌] Jun-ichi Yamada: "BDH-TTP as a Structural Isomer of BEDT-TTP, and Its Two-dimensional Hexafluorophosphate Salt" Angew.Chem.Int.Ed.38. 810-813 (1999)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] Jun-ichi Yamada: "Newly modified TTF and DSDTF donors for developing molecularbased organic metals" J.Meter.Chem.(Feature Article). 9(in press). (1999)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] Jun-ichi Yamada: "Synthesis and properties of the TTF donors with a five-membered cyclic O,O-,S,S-,or O,S-acetal" Synth.Met.,. (in press). (1999)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] Jun-ichi Yamada: "BDH-TTP as a structural isomer of BEDT-TTF,and its analogue:Synthesis and properties" Synth.Met.,. (in press). (1999)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] Jun-ichi Yamada: "Recent Research Developments in Organic Chemistry" S.G.Pandalai(Transworld Research Network,Trivandrum), 21 (1999)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書

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公開日: 1998-04-01   更新日: 2016-04-21  

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