| 研究課題/領域番号 |
10640578
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| 研究種目 |
基盤研究(C)
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 応募区分 | 一般 |
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| 研究分野 |
物質変換
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| 研究機関 | 京都工芸繊維大学 |
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研究代表者 |
安孫子 淳 京都工芸繊維大学, 工芸科学研究科, 助教授 (30184203)
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| 研究期間 (年度) |
1998 – 2000
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| 研究課題ステータス |
完了 (2000年度)
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| 配分額 *注記 |
3,200千円 (直接経費: 3,200千円)
2000年度: 500千円 (直接経費: 500千円)
1999年度: 600千円 (直接経費: 600千円)
1998年度: 2,100千円 (直接経費: 2,100千円)
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| キーワード | ダブルアルドール反応 / ボロンアルドール反応 / カルボン酸エステル / 不斉合成 / キラルトリオール / C3対称 / 不斉素子 / 二ホウ素化エノレート / デンドリマー / グリニア反応 |
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| 研究概要 |
我々は過剰のボロントリフレートの存在下キラル酢酸エステルが二度のアルドール反応を起こしジオール体を生成するという新反応(ダブルアルドール反応)を見出した。また、この反応を用いてC3キラルトリオールの簡便な合成法を確立した。さらに、C3キラルトリオールの不斉素子としての利用をはかり、ジケテンやイソシアネートへの付加反応から、対応するトリス(βケトエステル)やトリス(カーバメート)を合成できることを見出した。
ボロンダブルアルドール反応の詳細な研究から、エステルのボロンアルドール反応に関して:(i)エステルのボロントリフレートによるエノール化の当量はエステル:ボロントリフレート=1:2である、(ii)エステルのエノール化において2当量目の"ボロントリフレート"は、ケトンやチオエステルのエノール化における"ボロントリフレート"とは異る、(iii)ダブルアルドール反応は、通常想定されるボロン(モノ)アルドレートを経由していない、(iv)ダブルアルドール反応の2度目のアルドール反応はE-エノレートから進行する、ことを証明した。この特異な反応の反応機構を解明すべく反応をNMRで追跡し、ダブルアルドール反応の反応中間体として、新規な「二ホウ素化エノレート」を同定した。この中間体は、炭素ホウ素結合の生成を伴いながら2分子のボロントリフレートがエノレートに取り込まれている構造である。このエノレートの生成を詳細に検討した結果、「二ホウ素化エノレート」はモノエノレートから「炭素結合ホウ素エノレート」を経て生成している事が分かった。また、各種カルボニル化合物を用いた実験から、「二ホウ素化エノレート」の生成は炭素結合ホウ素エノレートのでき易さと安定性に依るものであることが分かった。今回の研究から、ホウ素エノレートにおける「炭素結合ホウ素エノレート」の重要性が始めて示された。
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