| 研究概要 |
1.面性キラルな(η^3アリル)ジカルボニルニトロシル鉄錯体の合成と反応
光学活性なアリルトシレートとテトラブチルアンモニウムトリカルボニルニトロシル鉄酸塩(TBAFe)との反応で面性キラルな(η^3-アリル)ジカルボニルニトロシル鉄錯体1を立体選択的に高収率で合成した.合成した面性キラルな鉄錯体1とアミン等の球核剤との反応では,球核剤は鉄原子と反対側からη^3-アリル配位子を攻撃し、立体選択的にアリルアミンが生成することを明らかにした.
2.(η^3-アザアリル)ジカルボニルニトロシル鉄錯体の合成と反応
α-ブロモイミンとTBAFeとの反応で(η^3-アザアリル)ジカルボニルニトロシル鉄錯体が低収率であるが生成した.この錯体は炭素同族体に比べ不安定で容易に分解する.そのIRおよびNMRからアザアリル基はπ型フレキシブルな配位をしていることが分かった.
3.トランスメタル化反応による(η^3-アリル)ジカルボニルニトロシル鉄錯体1の合成(η^3-アリル)パラジウム錯体をジクロロメタン中,室温でTBAFeと反応させると,トランスメタル化反応を経て鉄錯体1が高収率で生成した.(η^3-アリル)パラジウム錯体を経由することにより容易に錯体1が入手可能になったことの意義は大きい.また,触媒量のパラジウム塩を用いる反応系も可能である。
4.TBAFe,アレンおよびハロゲン化アルキルの反応による(η^3-アリル)鉄錯体の合成アレン類の存在下ハロゲン化アルキルとTBAFeとを反応させるとアシル鉄錯体を経て,2位にアシル基をもつ(η^3-アリル)ジカルボニルニトロシル鉄錯体2が高収率で生成した.
以上の成果は有機金属化学,有機合化学に多大の貢献をするものと考えられる.
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