| 研究概要 |
1.[IrCl(cod)]_2とBINAP(パーアリールジホスフィン配位子)より得られる錯体の構造は、塩素架橋2核イリジウム(I)錯体である。さらに、パーアリール型ジホスフィン配位子として1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene、パーアルキル型(例えば、Bis(dicyclophosphino)butane)や電子的にパーアリールとパーアルキル型の中間に位置すると考えられるdiphosを配位子に用いた場合、同様の塩素架橋型2核イリジウム(I)錯体であることがスペクトル的に明らかとなった。
2.[IrCl(binap)]_2は容易にメタノール、水、カルボン酸やチオールなどプロトン性分子を活性化し、定量的に塩素架橋を持つ、イオン性ニ核イリジウム三価錯体[{Ir(binap)(H)}_2(μ-ER)_2(μ-Cl)]Cl(ER=OMe,OH,OCOMe,SPh,etc)となることをX-線構造解析及びスペクトル的研究で構造を明らかにした。
3.イオン性ヒドリド(メトキソ)ニ核イリジウム三価錯体は、メタノールを水素源とするアルキン化合物の優れた水素移動型還元反応の触媒前躯体として機能する。アルキン化合物はシスーオレフィンを経てトランス-オレフィンとなり、最終的にアルカンまで還元される。とりわけ、メタノールを水素源とする水素移動型還元反応は珍しい反応例である。
4.[{Ir(binap)(H)}_2(μ-O_2CR)_2(μ-Cl)]Cl(R=Me,Ph)はプロキラルイミン類の不斉水素化(>94%ee)の優れた触媒前躯体として機能する。光学活性アミンの製造法で特許を獲得した。
5.イオン性ヒドリド(ヒドロキソ)ニ核イリジウム三価錯体によるニトリルの水和反応の触媒となる。その最適化について、現在引き続いて検討している。
|
