| 研究概要 |
Pd(0)触媒によるπ-アリルパラジウム中間体への分子内アルケン部分の挿入-環化反応を発展させ,分子内 1,2-ジエン部位の挿入-環化とカルボニル化を連続させる触媒反応,およびこの環化において位置あるいは立体化学が高度に制御されることを見出すことができた.すなわち,酢酸アリル型エステルの基質とPd(0)触媒から生ずる π-アリルパラジウム中間体へのアレン基挿入を契機とする環化反応を一酸化炭素雰囲気下で行えば,他の手段では実現し得ない複数の炭素-炭素結合形成が位置および立体選択的に起こることを示し,官能基化された5員縮合環のユニークな合成法となることを明らかにした.
とくに最新の成果では,一酸化炭素雰囲気下で,パラジウム(0)触媒による5-アルケニル-1,6,7-オクタトリエニル系エステル類,5-(3-butenyl)-5-methyl-1,6,7-octatrien-3-yl acetateおよび5,8-dimethyl-5-(1,2-propadienyl)-2,8-nonadienyl acetate,の連続的な(Domino型)環化-カルボニル化を実現し,いずれの場合も5員環形成だけを伴う4環性化合物を満足すべき収率で得ることができた.触媒反応の1回の操作で6組の炭素-炭素結合形成を実現している点で意義深い成果である.Domino型環化-カルボニル化によって環角メチル基を含む4級炭素結合形成を主要目標にしてCapnellene関連物質の短段階合成を検討してきたが,現在完成には至っていない.
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