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非重合性基を利用した高重合性且つ高環化性非共役ジエンの設計と重合

研究課題

研究課題/領域番号 10650864
研究種目

基盤研究(C)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 高分子合成
研究機関福井大学

研究代表者

小平 俊之  福井大学, 工学部, 教授 (40020226)

研究分担者 橋本 保  福井大学, 工学部, 助教授 (00198681)
研究期間 (年度) 1998 – 2000
研究課題ステータス 完了 (2000年度)
配分額 *注記
2,300千円 (直接経費: 2,300千円)
2000年度: 500千円 (直接経費: 500千円)
1999年度: 500千円 (直接経費: 500千円)
1998年度: 1,300千円 (直接経費: 1,300千円)
キーワード1,6-ジエン / 環化重合 / ラジカル重合 / アニオン重合 / 高環化率ポリマー / 立体規則性重合 / α-置換アクリル基 / 5員環 / アニオン環化重合 / ラジカル環化重合 / 置換基効果 / N,N-ジ置換アクリルアミド / tert-ブチル基 / 環化率 / N,N-ジ置換メタクリルアミド / 完全環化高分子 / 立体配座解析
研究概要

第一の目的は、共役性で非重合性の官能基を利用することにより、高重合性で高環化率のポリマーを与えるモノマーの設計が可能であることを検証することである。そのためにN-フェニル-N-メタクリロイル-2-(メトキシカルボニル)アリルアミンを設計した。このモノマーは予想と一致する環化重合挙動を示し、上述の考えの妥当性を立証した。
第二の目的は、2カ所で置換基の種類を種々変えることが可能な1,6-ジエンを設計し、置換基の環化重合挙動に及ぼす影響を検討することにより、高重合性で且つ高環化率のポリマーを与える1,6-ジエン設計の指針を得ることである。そのため種々の置換基をN-位とアルコキシ基に導入したN-置換-N-(メタ)アクリロイル-2-(アルコキシカルボニル)アリルアミンを合成し、その重合挙動から目的とする1,6-ジエン設計の指針を得た。
第三の目的は、上記2項の研究を通して設計可能となった、ラジカル重合で高度に環化した構造の規制されたポリマーを与える1,6-ジエンのアニオン重合を行い、成長末端における、活性種と対カチオン及び(または)モノマーとの相互作用を利用して生成ポリマーの構造を規制することの可能性を検討することである。そこで、完全に環化した5員環を繰り返し単位とするN-メチル-N-アリル-2-エトキシメチルアリルアミン(MAEA)及びN-フェニル-N-メタクリロイル-2-(エトキシカルボニル)アリルアミン(PMEA)のアニオン重合を検討した。MAEAでは、リチウム化合物により未閉環構造のみからなる高度にイソタクト型の立体規則性ポリマーを、Grignard試薬によりラジカル重合と同じ構造のポリマーが生成することを見出した。PMEAでは重合条件によらずラジカル重合と同じ構造のポリマーが生成した。成果は裏面記載のもの以外にも学会誌等へ発表予定である。

報告書

(4件)
  • 2000 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1999 実績報告書
  • 1998 実績報告書
  • 研究成果

    (10件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (10件)

  • [文献書誌] T.Kodaira,M.Satoyama,M.Urushisaki,T.Hashimoto: "Radical Polymerization of N-Methyl-N-(meth) allyl-2-(t-butoxycarbonyl) allyl-amines-Effect of a Bulky Ester Group on Cyclopolymerizability of 1,6-Dienes with Functional Groups of No Homopolymerization Tendencies"Polym.J. 32. 954-960 (2000)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Kodaira,M.Urushisaki,T.Iwasaki,Y.Kamata,T.Hashimoto: "Design of an Unconjugated Diene with High Polymerizability Using Functional Groups with No Homopolymerization Tendency and Synthesis of Completely Cyclized Polymers Therefrom : Radical Polymerizations of N-Phenyl-N-2-(methoxycarbonyl) allyl-(meth) acrlylamide"Macromol.Chem.Phys.. (In press).

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Kodaira: "Structural Control In the Cyclopolymerization of Unconjugated Dienes"Prog.Polym.Sic. 25. 627-676 (2000)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 小平俊之: "非重合性基を利用した高重合性1,6-ジエンの設計と完全環化高分子の合成"高分子加工. 47. 456-461 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 小平俊之: "ラジカル重合ハンドブック-基礎から新展開まで"蒲池幹治,遠藤剛 監修、エヌ・ティー・エス. 324-327 (1999)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Kodaira, M.Satoyama, M.Urushisaki, T.Hashimoto: "Radical Polymerization of N-Methyl-N-(meth) allyl-2-(tbutoxycarbonyl) allyl-amines-Effect of a Bulky Ester Group on Cyclopolymerizability of 1, 6-Dienes with Functional Groups of No Homopolymerization Tendencies."Polym.J.. 32. 954-960 (2000)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Kodaira, M.Urushisaki, T.Iwasaki, Y.Kamata, T.Hashimoto: "Design of an Unconjugated Diene with High Polymerizability Using Functional Groups with No Homopolymerization Tendency and Synthesis of Completely Cyclized Polymers Therefrom : Radical Polymerizations of N-Phenyl-N-2-(methoxycarbonyl) allyl-(meth) acrlylamide"Macromol.Chem.Phys.. (in press).

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Kodaira: "Structural Control In the Cyclopolymerization of Unconjugated Dienes"Prog.Polym.Sci.. 25. 627-676 (2000)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Kodaira: "Design of 1, 6-Dienes with High Polymerizability Using Functional Groups with No Homopolymerzation Tendency and Synthesis of Highly Cyclized Polymers Therefrom"Koubunshi Kako (polymer Application). 47. 456-461 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Kodaira: "Handbook of Radical Polymerization (Chapter 6 Section 6 Cyclopolymerization in Japanese)"M Kamachi and T.Endo Ed., N.T.S.Co.Ltd., Tokyo). 324-327 (1999)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2000 研究成果報告書概要

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公開日: 1998-04-01   更新日: 2016-04-21  

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