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インゲノールの全合成研究

研究課題

研究課題/領域番号 10750619
研究種目

奨励研究(A)

配分区分補助金
研究分野 合成化学
研究機関北海道大学

研究代表者

谷野 圭持  北海道大学, 大学院・理学研究科, 助教授 (40217146)

研究期間 (年度) 1998 – 1999
研究課題ステータス 完了 (1999年度)
配分額 *注記
2,100千円 (直接経費: 2,100千円)
1999年度: 1,200千円 (直接経費: 1,200千円)
1998年度: 900千円 (直接経費: 900千円)
キーワードインゲノール / インゲナン / 天然物合成 / アセチレンジコバルト錯体 / エポキシアルコール / 転位反応
研究概要

筆者は昨年度までに、コバルトアセチレン錯体部位を有するtrans-デカリノール誘導体の分子内環化反応およびエポキシアルコールの炭素骨格転位反応を経て新規なインゲナン誘導体を合成することに成功した。この化合物はインゲノールと等しいCD環部を有するのみならず、A環上の1位およびB環上の6位に各々酸素官能基を有する重要中間体である。
今年度は、このインゲナン誘導体からインゲノールへの変換を実現するべく、まずA環の官能基化を検討した。すなわち、1位水酸基をケトンへと酸化した後、2位へのexo-メチレン基の導入および水素添加を経て2-メチル体を合成した。さらに、1位ケト基を還元して得たアルコールを脱水反応によりC(1)-C(2)オレフィンとした後、クロム酸を用いたアリル位の酸化反応により3位にケト基を導入した。最後に、DIBALを用いて3位ケト基を立体選択的に還元し、インゲノールのA環に存在するすべての官能基の導入を達成した。一方、これと並行してB環の官能基化についても以下の検討を行った。すなわち、6位水酸基をケトンへと酸化した後、塩基で処理して4位のメトキシ基をβ-脱離させ、共役エノンを得た。このものに塩基性過酸化水素を作用させて立体選択的にC(4)-C(5)エポキシドとした後、Peterson反応により6位ケト基をケテンジチオアセタールへと変換した。最後に、塩化銅で処理してエポキシドを位置選択的に開環させ、4位水酸基およびC(5)-C(6)オレフィン部位を有するチオールエステルを合成することに成功した。

報告書

(2件)
  • 1999 実績報告書
  • 1998 実績報告書
  • 研究成果

    (7件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (7件)

  • [文献書誌] Keiichi Masuya: "A New Method for the Synthesis of Medium- and Large-Sized Carbocycles"Synlett. ・5. 647-649 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] Norihiko Watanabe: "A Convenient Method for the Synthesis of Δ1,6-Bycyclo [4.n.0]alken-2-ones"Tetrahedron Letters. 40・46. 8133-8136 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] Minoru Sasaki: "Stereoselective Alkynylation of trans-2,3-Epoxy Sulfides with Double Inversion of Configuration by Alkylaluminums"Tetrahedron Letters. 40・52. 9267-9270 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] Yuichiro Egami: "Regiocontrolled Ring Opening Reactions of a Cyclic Acetal"HETEROCYCLES. 52・2. 583-586 (2000)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] Keiichi Masuya: "Highly Regio-and Stereoselective [3+2] Cyclopentanone Annulation Using a 3-(Alkylthio)-2-siloxyallyl Cationic Specie" Journal of American Chemical Society. 120・8. 1724-1731 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] Keiji Tanino: "A Novel Method for Inside Selective Silylation of 1,2-Diols" The Journal of Organic Chemistry. 63・8. 2422-2423 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] Hajime Mizuno: "Total Synthesis of (-)-Coriolin" The Journal of Organic Chemistry. (in press). (1999)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書

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公開日: 1998-04-01   更新日: 2016-04-21  

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