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多孔性架橋高分子ゲルの作製とその炭素化

研究課題

研究課題/領域番号 10J00075
研究種目

特別研究員奨励費

配分区分補助金
応募区分国内
研究分野 高分子化学
研究機関京都大学

研究代表者

長谷川 丈二  京都大学, 理学研究科, 特別研究員(DC2)

研究期間 (年度) 2010 – 2011
研究課題ステータス 完了 (2011年度)
配分額 *注記
1,400千円 (直接経費: 1,400千円)
2011年度: 700千円 (直接経費: 700千円)
2010年度: 700千円 (直接経費: 700千円)
キーワード多孔性材料 / ポリマー / 炭素材料 / HPLC分離担体 / 電気二重層キャパシタ
研究概要

相分離を伴うリビングラジカル重合により、ポリジビニルベンゼンおよびポリ(ジビニルベンゼン-スチレン)共重合体のマクロ多孔体を内径100ミクロンのキャピラリ内で合成し、これをポリマーモノリスカラムとして用い、逆相モードによる鎖長の異なるアルキルベンゼンの分離評価実験を行った。ジビニルベンゼン/スチレン比を変化させることで、架橋密度の異なるポリマーカラムを作製し、ポリマーの架橋密度が分離性能に与える影響について調べた。その結果、ジビニルベンゼン量を増加させると、モノリスカラムの保持係数が増加することが分かった。これは、架橋密度の増加により、ポリマーモノリスの比表面積が増加したためであると考えられる。
また、相分離を伴うゾル-ゲル法により、レゾルシノール-ホルムアルデヒド樹脂のマクロ多孔体を合成し、さらに触媒を用いたグラファイト化により、比較的低温で多孔性グラファイトモノリスを作製することに成功した。作製したグラファイト多孔体をモノリスカラムとして用い、液体クロマトグラフィーの分離評価実験を行った。その結果、各種アルキルベンゼンにおいて、保持が確認できた。今のところ、良好な結果は得られていないが、グラファイトのモノリスカラムの報告例は世界でもほとんどなく、得られた知見は非常に意義深いものであると考えられる。
さらに、架橋ポリシルセスキオキサン多孔体を熱処理することにより得られたカーボン/シリカナノ複合体からシリカを除去することで、高比表面積と階層的多孔構造を併せ持つカーボンモノリスを得ることに成功した。これをモノリス電極として用い、電気二重層キャパシタを作製し、様々な水系電解液内で容量を測定することで、マイクロ孔径と電解液中のイオンサイズが電気容量に与える影響について調べた。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

1: 当初の計画以上に進展している

理由

本研究をはじめた時点では、ポリマーカラムによる低分子(ベンゼン誘導体など)の分離は世界でも達成されていなかったが、相分離を伴うリビングラジカル重合により作製したポリジビニルベンゼンのポリマーカラムでは、容易に分離することができた。その後の研究では、ポリマーの比表面積の大きさ(マイクロ孔容積)が低分子のカラム中での保持に大きく関係していることが分かってきており、当初の予想を大きく上回る成果が出たと考えられる。

今後の研究の推進方策

ポリマーカラムを用いて、さらに材料の多孔特性が分離性能に与える影響について調べる予定である。また、本研究では、ポリジビニルベンゼンおよびポリ(ジビニルベンゼン-スチレン)共重合体でのみカラムを作製し、分離性能の実験を行ったが、その他のポリマー(メタクリレート系やアクリルアミド系)の多孔体によるポリマーカラムを用いての評価も必要であると思われる。

報告書

(2件)
  • 2011 実績報告書
  • 2010 実績報告書
  • 研究成果

    (28件)

すべて 2012 2011 2010 その他

すべて 雑誌論文 (13件) (うち査読あり 13件) 学会発表 (13件) 備考 (2件)

  • [雑誌論文] Pore properties of hierarchically porous carbon monoliths with high surface area obtained from bridged polysilsesquioxanes2012

    • 著者名/発表者名
      長谷川丈二、金森主祥、中西和樹
    • 雑誌名

      Microporous and Mesoporous Materials

      巻: Vol.155 ページ: 265-273

    • DOI

      10.1016/j.micromeso.2012.02.001

    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Facile preparation of macroporous graphitized carbon monoliths from iron-containing resorcinol-formaldehyde gels2012

    • 著者名/発表者名
      長谷川丈二、金森主祥、中西和樹
    • 雑誌名

      Materials Letters

      巻: Vol.76 ページ: 1-4

    • DOI

      10.1016/j.matlet.2012.02.069

    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Fabrication of highly crosslinked methacrylate-based polymer monoliths with well-defined macropores via living radical polymerization2011

    • 著者名/発表者名
      長谷川丈二、金森主祥、中西和樹、山子茂
    • 雑誌名

      Polymer

      巻: Vol.52 号: 21 ページ: 4644-4647

    • DOI

      10.1016/j.polymer.2011.08.028

    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] New hierarchically porous titania monoliths for chromatographic separation media2011

    • 著者名/発表者名
      長谷川丈二、森里恵、金森主祥、中西和樹
    • 雑誌名

      Journal of Separation Science

      巻: Vol.34 号: 21 ページ: 3004-3010

    • DOI

      10.1002/jssc.201100538

    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Hierarchically porous carbon monoliths with high surface area from bridged poly(silsesquioxane)s without thermal activation process2011

    • 著者名/発表者名
      長谷川丈二、金森主祥、中西和樹、花田禎一
    • 雑誌名

      IOP Conference Series : Materials Science and Engineering

      巻: Vol.18 号: 3 ページ: 32-005

    • DOI

      10.1088/1757-899x/18/3/032005

    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Facile preparation of monolithic LiFePO4/carbon composites with well-defined macropores for a lithium-ion battery2011

    • 著者名/発表者名
      長谷川丈二、石原裕也、金森主祥、宮崎晃平、山田裕貴、中西和樹、安部武志
    • 雑誌名

      Chemistry of Materials

      巻: Vol.23 号: 23 ページ: 5208-5216

    • DOI

      10.1021/cm2021438

    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Monolithic electrode for electric double-layer capacitors based on macro/meso/microporous S-containing activated carbon with high surface area2011

    • 著者名/発表者名
      長谷川丈二、青木万実、金森主祥、中西和樹、花田禎一、忠永清治
    • 雑誌名

      Journal of Materials Chemistry

      巻: Vol.21 ページ: 2060-2063

    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Fabrication of activated carbons with well-defined macropores derived from sulfonated poly (divinylbenzene) networks2010

    • 著者名/発表者名
      長谷川丈二、金森主祥、中西和樹、花田禎一
    • 雑誌名

      Carbon

      巻: Vol.48 ページ: 1757-1766

    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Facile Preparation of transparent monolithic titania gels utilizing a chelating ligand and mineral salts2010

    • 著者名/発表者名
      長谷川丈二、金森主祥、中西和樹、花田禎一
    • 雑誌名

      Journal of the Sol-Gel Science and Technology

      巻: Vol.53 ページ: 59-66

    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] A new route to monolithic macroporous SiC/C composites from biphenylene-bridged polysilsesquioxane gels2010

    • 著者名/発表者名
      長谷川丈二、金森主祥、中西和樹、花田禎一
    • 雑誌名

      Chemistry of Materials

      巻: Vol.22 ページ: 2541-2547

    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Facile preparation of hierarchically porous TiO_2 monoliths2010

    • 著者名/発表者名
      長谷川丈二、金森主祥、中西和樹、花田禎一
    • 雑誌名

      Journal of the American Ceramic Society

      巻: Vol.93 ページ: 3110-3115

    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Hierarchically porous carbon monoliths with high surface area from bridged polysilsesquioxanes without thermal activation process2010

    • 著者名/発表者名
      長谷川丈二、金森主祥、中西和樹、花田禎一
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: Vol.46 ページ: 8037-8039

    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Macroporous carbon monoliths with large surface area for electric double layer capacitor2010

    • 著者名/発表者名
      長谷川丈二、青木万実、金森主祥、中西和樹、花田禎一、忠永清治
    • 雑誌名

      Materials Research Society Symposium Proceedings

      巻: Vol.1304

    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] チタニア材料表面の花弁状表面修飾2012

    • 著者名/発表者名
      長谷川丈二、金森主祥、中西和樹、菅原義弘、幾原雄一
    • 学会等名
      日本セラミックス協会2012年年会
    • 発表場所
      京都大学(京都府)
    • 年月日
      2012-03-19
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] 階層的多孔構造および高比表面積を有するカーボンモノリスの新規作製法2011

    • 著者名/発表者名
      長谷川丈二、金森主祥、中西和樹
    • 学会等名
      第38回炭素材料学会年会
    • 発表場所
      名古屋大学(愛知県)
    • 年月日
      2011-11-29
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] Monolithic Electrode Based on Hierarchically Porous Carbon for Supercapacitor2011

    • 著者名/発表者名
      長谷川丈二、金森主祥、中西和樹
    • 学会等名
      EUROMAT 2011
    • 発表場所
      Montpellier (France)
    • 年月日
      2011-09-13
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] Facile Preparation of Macroporous LiFePO4/Carbon Composites for Lithium-Ion Battery2011

    • 著者名/発表者名
      長谷川丈二、石原裕也、金森主祥、宮崎晃平、安部武志、中西和樹
    • 学会等名
      The 16th International Sol-Gel Conference (Sol-Gel 2011)
    • 発表場所
      Hangzhou (China)
    • 年月日
      2011-08-28
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] シリカ-炭素複合体から作製した多孔性カーボンモノリスの細孔特性評価2011

    • 著者名/発表者名
      長谷川丈二、金森主祥、中西和樹
    • 学会等名
      第9回日本ゾルーゲル学会討論会
    • 発表場所
      関西大学(大阪府)
    • 年月日
      2011-07-28
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] Fabrication of Hierarchically Porous TiO2 Monoliths for HPLC Columns2011

    • 著者名/発表者名
      長谷川丈二、森里恵、金森主祥、中西和樹
    • 学会等名
      HPLC 2011
    • 発表場所
      Budapest (Hungary)
    • 年月日
      2011-06-20
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] Fabrication of macroporous LiFePO_<4>/carbon composites for lithium ion battery2011

    • 著者名/発表者名
      長谷川丈二
    • 学会等名
      Second International Conference on Multifunctional, Hybrid and Nanomaterials
    • 発表場所
      Strasbourg (France)
    • 年月日
      2011-03-07
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] Macroporous carbon monoliths with large surface area for electric double layer capacitor2010

    • 著者名/発表者名
      長谷川丈二
    • 学会等名
      MRS 2010 Fall Meeting
    • 発表場所
      Boston (USA)
    • 年月日
      2010-11-29
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] An activation free method for preparing macroporous carbon monoliths with large surface area from bridged polysilsesquioxanes2010

    • 著者名/発表者名
      長谷川丈二
    • 学会等名
      3rd International Congress on Ceramics
    • 発表場所
      Grand Cube Osaka(大阪府)
    • 年月日
      2010-11-15
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] 階層的多孔構造を持つチタニアモノリスの作製法の開発とHPLC分離媒体への応用2010

    • 著者名/発表者名
      長谷川丈二
    • 学会等名
      第8回日本ゾル-ゲル学会討論会
    • 発表場所
      名古屋大学(愛知県)
    • 年月日
      2010-07-29
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] 階層的多孔構造を持つチタニアモノリスの作製法の開発とHPLC分離媒体への応用2010

    • 著者名/発表者名
      長谷川丈二
    • 学会等名
      第5回日本セラミックス協会関西支部学術講演会
    • 発表場所
      滋賀県立大学(滋賀県)
    • 年月日
      2010-07-16
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] Fabrication of macroporous SiC monoliths from bridged polysilsesquioxanes through carbothermal reduction2010

    • 著者名/発表者名
      長谷川丈二
    • 学会等名
      2^<nd> Japan-Korea Joint Forum on Sol-Gel Science and Technology
    • 発表場所
      大阪府立大学(大阪府)
    • 年月日
      2010-06-28
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] Facile preparatioll of hierarchically porous TiO_<2> monoliths2010

    • 著者名/発表者名
      長谷川丈二
    • 学会等名
      MRS 2010 Spring Meeting
    • 発表場所
      San Francisco (USA)
    • 年月日
      2010-04-06
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [備考]

    • URL

      http://kuchem.kyoto-u.ac.jp/mukibutsu/index.php

    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [備考]

    • URL

      http://kuchem.kyoto-u.ac.jp/mukibutsu/index.php

    • 関連する報告書
      2010 実績報告書

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公開日: 2010-12-03   更新日: 2024-03-26  

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