| 研究概要 |
本研究は、donorとaccepterとの間にdyad形成を利用して反応を制御する新しいコンセプトに基づいて研究した結果、ジフェニルピラゾリン(I,donor)とTCNE(acceptor)との反応では、両者間の電子移動のあとN-Phのp-位にトリシアノビニル化が起きるが、しかし、ピラゾリン環のC-C結合が開いたジメチルジフェニルヒドラゾン(II,donor)とTCNEとのアセトニトリル中の反応では、医薬、機能性材料の鍵中間体として重要なジアザナフタレン(III)が好収率で生成することを見出した。本反応はIIとTCNE間の電子移動で開始され、IIとTCNEとの1対1付加中間体を経て、メチル基の脱離と、TCNEのCNによる環形成が起こる先例のない新反応であることを見出した。そこで本年度は以下の研究を行った。
(1)芳香族ヒドラゾンとTCNE等の電子受容体オレフィンとの間で、ヘテロ原子を含む新規メタセシス反応が進行することを見出した。
(2)反応中間体として得られる新しいタイプのメロシアニン系色素を用いて、反応条件(反応メディア、温度、濃度、金属塩の添加効果等)を検討することにより、ジアザナフタレン生成の最適条件を確立させた。
これらの成果は、多段階合成を必要としてきた複素環合成のこれまでの概念を全く変えるものであり、本重点領域研究をめざす物質変換法の革新的進歩に大きく貢献するものである。
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