| 研究概要 |
ケイ素化フラーレン類の合成:光化学的に発生させた有機ケイ素活性種であるシリルラジカル(R3Si.)等とフラーレン類の反応を検討した。求核的性質が期待されるシリルラジカルは、フラーレンヘの付加が期待される。生成物としてどの位置の付加体が生成するか、叉、付加するシリルラジカルの数はいくつか、興味深い所である。昨年度の研究成果である三員環ジシリランとC60の付加においては、1,2-及び1,4-付加の環状付加体が得られた。鎖状のジシランの場合、果たして付加位置は、1,2-,1,4-なのか、さらに1,6-等の付加が起こるのか未知である。
生成物は、電子供与性のケイ素置換基を有するので、電子豊富なC60誘導体が得られると期待される。電子的構造に関して、レドックス電位の測定による実験的データと理論計算によるHOMO/LUMOエネルギーやフラーレン上の電荷密度との比較検討により明らかにした。さらに、反応性置換基を有するジシランを用いた付加反応を試み、得られた付加体のケイ素上の置換基の分子変換により、種々の官能性誘導体の合成を行なった。
具体的には、水溶性フラーレン誘導体やLB膜作成用の長鎖アルキル基を有する誘導体の合成を試みている。
また、ポリシラン類からのシリルラジカルを用いて、新しいフラーレンドープ型ポリシランの合成にチャレンジし、その物性の解明を試みた。
この反応の興味深い点は、付加の位置、数及び付加体の構造及びそれらの物性であり、それらに関する情報を得るために理論計算グループとの共同研究を行ない、実験データが確認された。
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