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8の字型閉環連続体ヘリセンの分子設計と構築

研究課題

研究課題/領域番号 11133256
研究種目

特定領域研究(A)

配分区分補助金
研究機関富山大学

研究代表者

山本 浩司  富山大学, 理学部, 教授 (80029438)

研究分担者 松原 浩  大阪府立大学, 総合科学部, 助手 (20239073)
佐藤 正明  大阪府立大学, 総合科学部, 助教授 (70128768)
樋口 弘行  富山大学, 理学部, 助教授 (00165094)
研究期間 (年度) 1999
研究課題ステータス 完了 (1999年度)
配分額 *注記
2,000千円 (直接経費: 2,000千円)
1999年度: 2,000千円 (直接経費: 2,000千円)
キーワード縮合芳香族化合物 / 非平面型分子 / 歪み化合物 / 閉環ヘリセン / サーキュレン / ねじれパイ電子系化合物
研究概要

ベンゼン環がドーナツ状につながった非平面型サーキュレンは、フラーレン類の部分構造となることから大変注目を集めている。ベンゼン環が7個つながってできる[7]サーキュレンは、ナノチューブなどの内孔の構成単位となるねじれ鞍型分子で、その合成や性質については既に報告した。本研究では、更に大きな非平面鞍型分子である[8]サーキュレンの構築に利用できる[7]サーキュレンの新簡易合成法の開発を行うと共に、この反応性や環反転障壁についても調べた。
3,6-ビスブロモメチルフェナンスレンと2,7-ビスメルカプトメチル-1,8-ジクロロナフタレンを炭酸セシウム存在下、高希釈条件でカップリングさせてジスルフィドに導く。これをジスルホニウム塩に変えた後、Stevens転位、酸化をへてジスルホキシドに導いた。次いで、これを減圧下熱分解(300℃)を行いシクロファジエンとした後、高速熱分解(800℃/0.01mm)により収率24%で[7]サーキュレンを得た。この[7]サーキュレンを臭化鉄存在下で臭素化するとモノブロモ[7]サーキュレンが収率85%で得られ、これをホルミル化、還元をへてヒドロキシメチル[7]サーキュレンに導いた。この分子には、ジアステレオトピックなメチレンプロトンが存在するため、この温度依存性を調べることから環反転のエネルギー障壁(9.8Kcal/mo1)の大きさを求めた。今後は、この合成手法を用いて[8]サーキュレンの合成を行う。

報告書

(1件)
  • 1999 実績報告書
  • 研究成果

    (5件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (5件)

  • [文献書誌] Yamamoto, K. 他5名: "An Attempted Synthesis of 8-Shaped Circlulene : Synthesis and Characterization of [2,2](4,4')Biphenylo(3,11)dibenzo[c;l]chrysenophane"Bull. Chem. Soc. Jpn.. 73. 185-189 (2000)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] Yamamoto, K. 他4名: "An Attempted Synthesis of [7][7] Circulene : Synthesis and Characterization of Triple-Layered [2,2] Phenanthreno[2,2]naphthalenophenanthrenophane"Bull. Chem. Soc. Jpn. 72. 2111-2114 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] Yamamoto, K. 他4名: "Synthesis and Properties of Orientational Isomers of Hybridized Dihexylbithiophene-Octaethylporphyrin Connected with 1,3-Butadiyne Linkages"Tetrahedron Letters. 40. 9091-9095 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] Yamamoto, K. 他3名: "Synthesis of Novel Cyclotriveratrylenophane Capsale and Their Supramolecular Complexes of Fullerenes"Chem. Lett.. 431-432 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] Yamamoto, K. 他4名: "Synthesis and Characterisation of [2,2](5,13) Dibenzo[c;l] chrysenophane"J. Chem. Research(S). 12-14 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書

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公開日: 1999-04-01   更新日: 2016-04-21  

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