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アモルファス固体電解質材料の作製と特性評価

研究課題

研究課題/領域番号 11229204
研究種目

特定領域研究

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関大阪府立大学

研究代表者

南 努  大阪府立大学, 学長 (80081313)

研究分担者 松田 厚範  豊橋技術科学大学, 物質工学系, 助教授 (70295723)
忠永 清治  大阪府立大学, 工学研究科, 助教授 (90244657)
辰巳砂 昌弘  大阪府立大学, 工学研究科, 教授 (50137238)
河村 純一  東北大学, 多元物質研究所, 助教授 (50142683)
町田 信也  甲南大学, 理工学部, 助教授 (10190381)
研究期間 (年度) 1999 – 2003
研究課題ステータス 完了 (2003年度)
配分額 *注記
64,600千円 (直接経費: 64,600千円)
2003年度: 12,100千円 (直接経費: 12,100千円)
2002年度: 13,500千円 (直接経費: 13,500千円)
2001年度: 9,000千円 (直接経費: 9,000千円)
2000年度: 14,800千円 (直接経費: 14,800千円)
1999年度: 15,200千円 (直接経費: 15,200千円)
キーワードイオン伝導 / 固体電解質 / オキシスルフィドガラス / メカニカルミリング / プロトン伝導 / 非晶質 / 伝導度 / 無機ゲル / 導電率
研究概要

本年度得られた成果は以下の通りである。
1.リチウムイオン濃度を高めたLi_2S-SiS_2-P_2S_5-Al_2S_3多成分系ガラスを比較的低温で結晶化させることによって、固相反応では得られない高イオン伝導性チオリシコン結晶がガラスから初晶として析出し、室温で1.2x10^<-3>Scm^<-1>の極めて高い導電率を示すことが分った。
2.メカノケミカル法を用いてSnS-P_2S_5系負極材料やCu-S系正極材料を合成し、共通のガラスフォーマーを有するLi_2S-P_2S_5系固体電解質と組み合わせた全固体電池を試作した。いずれの場合もサイクル特性に優れた二次電池として作動し、従来のリチウムイオン二次電池と比べると大きな充放電容量の得られることが分かった。
3.Li_2S-P_2S_5系固体電解質を用いたIn/LiCoO_2系全固体電池において導電助剤の検討を行ったところ、アセチレンブラックは初期不可逆容量の一因となることが分かった。一方、気相成長炭素繊維を用いると不可逆容量を低減することができ、高電流密度での充放電が可能になることが明らかになった。
4.ゾル-ゲル法によってホスホシリケート系ハイブリッドおよびコンポジット系シートを作製した。γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシランを用いたハイブリッド系シートやポリイミドを用いたコンポジットシートを電解質膜とした固体高分子形燃料電池は、130℃以上、相対湿度数%の中温低加湿条件下でOCVが0.7-0.85V、最大出力が20-50mWcm^<-2>を示し、連続発電できることが分かった。
5.レーザー蒸着(PLD)法によって、SnO/Li-V-Si-O系ガラス/LiCoO_2系全固体薄膜リチウム二次電池を試作した。200μAcm^<-2>までは二次電池として作動可能であり、容量は大きくないものの、100サイクル以上の充放電を確認した。動作可能な薄膜二次電池が全プロセスPLD法を用いて作製できたことにより、将来のマイクロエレクトロニクスの電源素子として、そのプロセスの確立が望まれる。

報告書

(5件)
  • 2003 実績報告書
  • 2002 実績報告書
  • 2001 実績報告書
  • 2000 実績報告書
  • 1999 実績報告書
  • 研究成果

    (88件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (88件)

  • [文献書誌] 辰巳砂昌弘: "ガラスベース固体電解質(解説)"未来材料. 3[2]. 10-15 (2003)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書
  • [文献書誌] A.Hayashi: "Formation of Superionic Crystals from Mechanically Milled Li_2S-P_2S_5 Glasses"Electrochem.Commun.. 5. 111-114 (2003)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書
  • [文献書誌] A.Hayashi: "Fast Lithium-Ion Conducting Glass-Ceramics in the System Li_2S-SiS_2-P_2S_5"Electrochem.Solid-State Lett.. 6[3]. A47-A49 (2003)

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      2003 実績報告書
  • [文献書誌] K.Tadanaga: "Preparation of LiCoPO_4 for Lithium Battery Cathodes through Solution Process"Electrochemistry. 71[12]. 1192-1195 (2003)

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      2003 実績報告書
  • [文献書誌] 忠永清治: "中温作動燃料電池用プロトン伝導性無機-有機複合体電解質膜(解説)"工業材料. 51[4]. 35-38 (2003)

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      2003 実績報告書
  • [文献書誌] K.Tadanaga: "Preparation of Proton-Conductive Inorganic-Organic Hybrid Films from 3-Glycidoxypropyltrimethoxysilane and Orthophosphoric Acid"Chem.Mater.. 15[9]. 1910-1912 (2003)

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      2003 実績報告書
  • [文献書誌] C.Iwakura: "All Solid-State Nickel/Metal Hydride Battery with a Proton-Conductive Phosphoric Acid-Doped Silica Gel Electrolyte"Electrochimica Acta. 48[11]. 1499-1503 (2003)

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      2003 実績報告書
  • [文献書誌] F.Mizuno: "Cycle Performance of All-Solid-State In/LiCoO_2 Batteries with Li_2S-P_2S_5 Glass-Ceramic Electrolytes"Electrochemistry. 71[12]. 1196-1200 (2003)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書
  • [文献書誌] A.Hayashi: "Structural Studies in Lithium Insertion into SnO-B_2O_3 Glasses and Their Applications for All-Solid-State Batteries"J.Electrochem.Soc.. 150[5]. A582-A587 (2003)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書
  • [文献書誌] K.Tadanaga: "Inorganic-Organic Hybrid Films from 3-Glycidoxypropyltrimethoxysilane and Orthophosphoric Acid for Medium Temperature Fuel Cells"Electrochem.Commun.. 5. 644-646 (2003)

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      2003 実績報告書
  • [文献書誌] A.Hayashi: "All-Solid-State Li/S Batteries with Highly Conductive Glass-Ceramic Electrolytes"Electrochem.Commun.. 5. 701-705 (2003)

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      2003 実績報告書
  • [文献書誌] N.Kuwata: "Cation Dynamics of Stabilized α-AgI in AgI-Ag_2O-MoO_3 Glasses, Studied by Ag-109 NMR Spectroscopy"J.Non-Cryst.Solids. 324[1-2]. 79-91 (2003)

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      2003 実績報告書
  • [文献書誌] A.Hayashi: "High Conductivity of Superionic-Glass-in-Ionic-Liquid Solutions"Electrochem.Solid-State Lett.. 6[8]. E19-E22 (2003)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書
  • [文献書誌] A.Matsuda: "Preparation and Characterization of Thermally Stable Proton-Conducting Composite Sheets Composed of Phosphosilicate Gel and Polyimide"Solid State Ionics. 162-163. 247-252 (2003)

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      2003 実績報告書
  • [文献書誌] A.Matsuda: "Proton Conductivity at Medium Temperature Range and Chemical Durability of Phosphosilicate Gels Added with a Third Component"Solid State Ionics. 162-163. 253-259 (2003)

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      2003 実績報告書
  • [文献書誌] F.Mizuno: "All-Solid-State Lithium Secondary Batteries Using a Layer-Structured LiNi0.5Mn0.5O2 Cathode Material"J.Power Sources. 124. 170-173 (2003)

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      2003 実績報告書
  • [文献書誌] H.Morimoto: "Cathode Properties of Amorphous 66.7V_2O_5・33.3FeOOH Powders Obtained by Mechanical Milling Technique"Electrochemistry. 71[12]. 1036-1038 (2003)

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      2003 実績報告書
  • [文献書誌] 辰巳砂昌弘: "先端化学シリーズII(著書、分担執筆)執筆項目「無機イオン伝導体」(日本化学会編)"丸善. 7 (2003)

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      2003 実績報告書
  • [文献書誌] 辰巳砂昌弘: "電子とイオンの機能化学シリーズVol.3(著書、分担執筆)執筆項目「リチウムイオン伝導性ガラス」"エヌ・ティー・エス. 15 (2003)

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      2003 実績報告書
  • [文献書誌] A.Matsuda: "Phosphosilicate Gels as a Solid State Proton Conductor at Medium Temperature and Low Humidity"J. Ceram. Soc. Jpn.. 110・[2]. 131-134 (2002)

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      2002 実績報告書
  • [文献書誌] 辰巳砂昌弘: "超イオン伝導ガラスの開発(総説)"機械の研究. 54・[2]. 19-26 (2002)

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      2002 実績報告書
  • [文献書誌] 松田厚範: "ホスホシリケートゲルおよび無機-有機ハイブリッド(解説)"工業材料. 50・[3]. 39-42 (2002)

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      2002 実績報告書
  • [文献書誌] K.I-io: "Mechanochemical Synthesis of High Lithium Ion Conducting Materials in the System Li_3N-SiS_2"Chem. Mater.. 14・[6]. 2444-2449 (2002)

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      2002 実績報告書
  • [文献書誌] A.Hayashi: "Characterization of Li_2S-SiS_2-LixMOy (M=Si, P, Ge) Amorphous Solid Electrolytes Prepared by Melt-Quenching and Mechanical Milling"Solid State Ionics. 148. 381-389 (2002)

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      2002 実績報告書
  • [文献書誌] K.Tadanaga: "Conductivity Enhancement and Thermal Properties of AgI-MO_2 (M=Zr, Si) Composites Using Sol-Gel Derived Aerogels"J. Electrochem. Soc.. 149・[6]. A773-A777 (2002)

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      2002 実績報告書
  • [文献書誌] 南 努: "超イオン伝導ガラスの開発-全固体二次電池の実現をめざして-(解説)"科学と工業. 76・[7]. 303-310 (2002)

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      2002 実績報告書
  • [文献書誌] A.Matsuda: "Sol-Gel Derived Porous Silica Gels Impregnated with Sulfuric Acid-Pore Structure and Proton Conductivities at Medium Temperatures-"J. Electrochem. Soc.. 149・[8]. E292-E297 (2002)

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      2002 実績報告書
  • [文献書誌] A.Hayashi: "Structural Investigation of SnO-B_2O_3 Glasses by Solid-State NMR and X-ray Photoelectron Spectroscopy"J. Non-Cryst. Solids. 306・[3]. 227-237 (2002)

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      2002 実績報告書
  • [文献書誌] F.Mizuno: "All Solid-State Lithium Secondary Batteries Using High Lithium Ion Conducting Li_2S-P_2S_5 Glass-Ceramics"Chem. Lett.. [12]. 1244-1245 (2002)

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      2002 実績報告書
  • [文献書誌] A.Hayashi: "Characterization of Li_2S-SiS_2-Li_3MO_3 (M=B, Al, Ga and In) Oxysuffide Glasses and Their Application to Solid State Lithium Secondary Batteries"Solid State Ionics. 152-153. 285-290 (2002)

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      2002 実績報告書
  • [文献書誌] S.Kohjiya: "Solid Electrolyte Composed of 95(0.6Li_2S・0.4SiS_2)・5Li_4SiO_4 Glass and High Molecular Weight Branched Poly(oxyethylene)"Solid State Ionics. 154-155. 1-6 (2002)

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      2002 実績報告書
  • [文献書誌] M.Tatsumisago: "New Lithium Ion Conducting Glass-Ceramics Prepared from Mechanochemical Li_2S-P_2S_5 Glasses"Solid State Ionics. 154-155. 635-640 (2002)

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      2002 実績報告書
  • [文献書誌] A.Matsuda: "Proton Conductivities of Sol-Gel Derived Phosphosilicate Gels in Medium Temperature Range with Low Humidity"Solid State Ionics. 154-155. 687-692 (2002)

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      2002 実績報告書
  • [文献書誌] K.Tadanaga: "Proton Conductive Inorganic-Organic Hybrid Membranes as an Electrolyte for Fuel Cells Prepared from 3-Glycidoxypropyltrimethoxysilane and Orthophosphoric Acid"Electrochemistry. 70・[12]. 998-1000 (2002)

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      2002 実績報告書
  • [文献書誌] N.Machida: "All-Solid-State Lithium Battery with LiCo_<0.3>Ni_<0.7>O_2 Fine Powder as Cathode Materials with an Amorphous Sulfide Electrolyte"J. Electrochem. Soc.. 149・[6]. A688-A693 (2002)

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      2002 実績報告書
  • [文献書誌] J.Kawamura: "Evidence of Multisite Exchange in AgI-AgPO_3 Glasses : ^<109>Ag NMR Hole-Burning Spectra"Solid State Ionics. 154. 183-188 (2002)

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      2002 実績報告書
  • [文献書誌] A.Hayashi: "Preparation of Li_2S-P_2S_5 Amorphous Solid Electrolytes by Mechanical Milling"J.Am.Ceram.Soc.. 84[2]. 477-479 (2001)

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      2001 実績報告書
  • [文献書誌] A.Matsuda: "Proton Conductivity and Structure of Phosphosilicate Gels Derived from Tetraethoxysilane and Phosphoric Acid or Triethylphosphate"Solid State Ionics. 139[1-2]. 113-119 (2001)

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      2001 実績報告書
  • [文献書誌] R.Komiya: "Solid State Lithium Secondary Batteries Using an Amorphous Solid Electrolyte in the System(100-x)(0.6Li_2S・0.4SiS_2)・xLi_4SiO_4 Obtained by Mechanochemical Synthesis"Solid State Ionics. 140. 83-87 (2001)

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      2001 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Ikeda: "Ion Conducting Composite from Li_2S-SiS_2-Li_4SiO_4 Oxysulfide Glass and Poly(oxyethylene)s"Polymer. 42[16]. 7225-7228 (2001)

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      2001 実績報告書
  • [文献書誌] M.Tatsumisago: "Stabilization of Superionic α-AgI at Room Temperature by Heating of AgI-Ag_2O-MoO_3 Glasses"Chem.Lett.. [8]. 790-791 (2001)

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      2001 実績報告書
  • [文献書誌] A.Hayashi: "Preparation and Characterization of Lithium Ion Conducting Glass-Polymer Composites"Chem.Lett.. [8]. 814-815 (2001)

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      2001 実績報告書
  • [文献書誌] R.Araki: "Electronic States Calculated by the DV-Xα Cluster Method for Lithium Ion Conductive Li_2S-SiS_2-Li_4SiO_4 Oxysulfide Glasses"J.Non-Cryst.Solids. 288. 1-7 (2001)

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      2001 実績報告書
  • [文献書誌] T.Saito: "Crystallization of α-AgI from Melt and Glass in the Agl-Ag_2O-B_2O_3 System"J.Ceram.Soc.Jpn.. 109[9]. 757-760 (2001)

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      2001 実績報告書
  • [文献書誌] A.Hayashi: "High Lithium Ion Conductivity of Glass-Ceramics Derived from Mechanically Milled Glassy Powders"Chem.Lett.. [9]. 872-873 (2001)

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      2001 実績報告書
  • [文献書誌] M.Tatsumisago: "Formation of α-AgI Stabilized Composites from AgI-Ag_2O-B_2O_3 Melts and Glasses"J.Non-Cryst.Solids. 293-295. 10-18 (2001)

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      2001 実績報告書
  • [文献書誌] M.Tatsumisago: "Preparation of α-AgI Stabilized Composites from AgI-Ag_2O-MxOy(MxOy=B_2O_3,MoO_3)Melts and Glasses"Phys.Chem.Glasses. 42[3]. 215-219 (2001)

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      2001 実績報告書
  • [文献書誌] A.Matsuda: "Comparison of Structure and Proton Conductivity of Phosphosilicate Gels Derived from Several Kinds of Phosphorus-Containing Compounds"Solid State Ionics. 145. 161-166 (2001)

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      2001 実績報告書
  • [文献書誌] A.Matsuda: "Proton Conductivity of Acid-Impregnated Mesoporous Silica Gels Prepared Using Surfactants as a Template"Solid State Ionics. 145. 135-140 (2001)

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      2001 実績報告書
  • [文献書誌] A.Matsuda: "Medium Temperature Range Characterization as a Proton Conductor for Phosphosilicate Gels Containing Large Amounts of Phosphorus"Electrochim.Acta. 47[6]. 939-944 (2001)

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      2001 実績報告書
  • [文献書誌] M.Nakai: "Preparation and Characterization of SnO-Based Glasses as Anode Materials for Lithium Secondary Batteries"J.Ceram.Soc.Jpn. 109[12]. 1010-1016 (2001)

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      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 南 努: "超イオン伝導ガラス-全固体二次電池用電解質-(解説)"未来材料. 1[1]. 80-81 (2001)

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      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 松田厚範: "燃料電池用ホスホシリケートゲル固体電解質の開発-中温低湿度環境下で高いプロトン伝導性を示す(解説)"エコインダストリー. 6[6]. 5-10 (2001)

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      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 松田厚範: "ゾル-ゲル法によるプロトン伝導性複合材料の開発(解説)"New Glass. 16[2]. 46-51 (2001)

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  • [文献書誌] M.Tatsumisago: "Preparation and Characterization of Amorphous Based Solid Electrolytes(総説)"J.Ceram.Soc.Jpn. 109[10]. 809-814 (2001)

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      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 辰巳砂昌弘: "リチウムイオン伝導体(総説)"Electrochemistry. 69[10]. 793-797 (2001)

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  • [文献書誌] 松田厚範: "ゾル-ゲル法によるプロトン伝導性無機-有機複合体の作製と全固体型イオニクス素子への応用(解説)"日本ゴム協会誌. 74[11]. 50-55 (2001)

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  • [文献書誌] 辰巳砂昌弘: "ガラスのイオン伝導(総説)"マテリアルインテグレーション. 14[11]. 37-43 (2001)

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  • [文献書誌] J.Kawamura: "High temperature P-31 NMR study on Mg^<2+> ion conductors"Solid State Commun.. 120[7-8]. 295-298 (2001)

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      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 辰巳砂昌弘: "化学総説(日本化学会編)「新型電池の材料化学」(分担執筆)"学会出版センター. 123-125 (2001)

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  • [文献書誌] K.Hirata: "Preparation and Characterization of Highly Proton-Conductive Composites Composed of Phosphoric Acid-Doped Silica Gel and Styrene-Ethylene-Butylene-Styrene Elastomer"J.Sol-Gel Sci.Tech. 17[1]. 61-69 (2000)

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  • [文献書誌] A.Matsuda: "Proton-Conductive Composites Composed of Phosphoric Acid-Doped Silica Gel and Organic Polymers with Sulfo Groups"J.Ceram.Soc.Jpn.. 108[1]. 45-50 (2000)

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      2000 実績報告書
  • [文献書誌] 林晃敏: "硫化物系リチウムイオン伝導ガラスの作製とキャラクタリゼーション(総説)"金属. 70[7]. 550-558 (2000)

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  • [文献書誌] M.Tatsumisago: "Preparation and Structure of Amorphous Solid Electrolytes Based on Lithium Sulfide"J.Non-Cryst.Solids. 274[1-3]. 30-38 (2000)

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  • [文献書誌] A.Hayashi: "Crystallization Process of Lithium Oxysulfide Glasses"J.Non-Cryst.Solids. 276[1-3]. 27-34 (2000)

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  • [文献書誌] T.Minami: "Superionic Borate Glasses : Microstructure and Fragility of AgI-Ag_2O-B_2O_3 Glasses"Phys.Chem.Galsses. 41[5]. 236-241 (2000)

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  • [文献書誌] A.Hayashi: "Development of Lithium Ion Conducting Oxysulfide Glasses"Proc.7th Asian Conf.on Solid State Ionics. 177-186 (2000)

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  • [文献書誌] H.Yamashita: "Formation Process of 60Li2S・40SiS2 Amorphous Materials with High Lithium Ion Conductivity Prepared by Mechanical Milling"J.Ceram.Soc.Jpn.. 108[11]. 973-978 (2000)

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  • [文献書誌] T.Minami: "Preparation and Characterization of Lithium Ion-Conducting Oxysulfide Glasses"Solid State Ionics. 136-137. 1015-1023 (2000)

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  • [文献書誌] N.Kuwata: "Ag-109 NMR Study of AgI-Based Glasses Containing Frozen α-AgI Nanocrystals"Solid Satate Ionics. 136-137. 1061-1066 (2000)

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公開日: 1999-04-01   更新日: 2018-03-28  

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