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キラル結晶の光学活性

研究課題

研究課題/領域番号 11304051
研究種目

基盤研究(A)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 機能・物性・材料
研究機関愛媛大学

研究代表者

小島 秀子  愛媛大学, 工学部, 助教授 (20304644)

研究期間 (年度) 1999 – 2001
研究課題ステータス 完了 (2001年度)
配分額 *注記
34,700千円 (直接経費: 34,100千円、間接経費: 600千円)
2001年度: 2,600千円 (直接経費: 2,000千円、間接経費: 600千円)
2000年度: 13,300千円 (直接経費: 13,300千円)
1999年度: 18,800千円 (直接経費: 18,800千円)
キーワード光学活性 / 結晶旋光能 / キラル結晶 / キラル複合結晶 / アキラル分子 / キラル結晶化 / ヘリックス / エナンチオ制御 / キラリティー / エナンチオマー / 結晶施光能
研究概要

溶液中のキラル化合物の旋光能、円二色性スペクトルなどの光学活性特性は盛んに測定されて、今や膨大なデータが蓄積されている。それに反して、結晶の光学活性特性はほとんど測定されていない。その理由は、結晶の複屈折は旋光能よりも3桁も大きいために測定が難しかったからである。私は、アキラル(光学不活性)な異種分子を組み合わせてキラル(光学活性)な二分子結晶を創製し、結晶相反応により絶対不斉合成を設計する研究を行う中で、結晶の光学活性特性を明らかにしたいと考えてきた。今回、結晶用精密旋光能測定装置HAUP (High Accuracy Universal Polarimeter)を化学の分野に初めて導入し、結晶の旋光能の測定を行った。その結果、私達の創製したアキラルなトリプタミン-カルボン酸系結晶のヘリックス方向の旋光能を明らかにすることができた。本研究を通じて、柔らかくて異方性の大きい有機結晶の研摩は大変難しく、今後さらに別の試料作製方法も含めて検討する必要があることがわかった。一方、アキラルな二種類の有機分子を組み合わせてキラル二分子結晶を創製する研究についてもかなりの進展があり、擬似種結晶を用いるエナンチオ制御およびキラリティー創出にも成功した。本研究は、将来,キラル固体化学の構築に向けて第一歩を踏み出したところである。このため本研究をさらに発展させたいと考え、最終の15年度を待たずして、基盤研究B(2)、「結晶の円二色性スペクトル」を平成14年度から15年度の2年間の研究として申請したところ、幸いにも採用され、現在、遂行中である。

報告書

(4件)
  • 2001 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 2000 実績報告書
  • 1999 実績報告書
  • 研究成果

    (30件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (30件)

  • [文献書誌] H.Koshima, S.Honke, J.Fujita: "Generation of Chirality in Two-Component Molecular Crystals of Tryptamine and Achiral Carboxylic Acids"J. Org. Chem.. 64. 3916-3921 (1999)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Koshima, E.Hayashi, T.Matsuura: "Preparation and Structure of Chiral Two-component Molecular Crystals from 3-3(3-Inodolyl)propanoic Acid and Aza Aromatic Compounds"Supramol. Chem.. 11. 57-66 (1999)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Koshima, S.Honke, M.Miyauchi: "Enantiomorphous Control in Chiral Crystallization of Achiral Molecules by Pseudo-Seeding"Enantiomer. 5. 125-128 (2000)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Koshima, D.Matsushige, M.Miyauchi: "Enantiospecific Single Crystal-to-single Crystal Photocyclization of 2,5-Diisopropyl-4'-carboxybenzophenone in the Salt Crystals"CrystEngComm. 33. 1-3 (2001)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Koshima, M.Miyauchi: "Polymorphs of a Co-crystal with Achiral and Chiral Structures Prepared by Pseudo-seeding: Tryptamine/Hydrocinnamic Acid"Cryst. Growth Des.. 1. 355-357 (2001)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Koshima, M.Hamada, I.Yagi, K.Uosaki: "Synthesis, Structure and SHG and Noncentrosymmetric Salt Crystals of 2-Amino-5-nitropyridine with Achiral Benzenesulfonic Acids"Cryst. Growth Des.. 1. 467-471 (2001)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Koshima: "Organic Solid State Reactions"Kluwer Academic Publishers. 275 (2002)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Koshima, S.Honke and J.Fujita: "Generation of Chirality in Two-Component Molecular Crystals of Tryptamine and Achiral Carboxylic Acids"J.Org.Chem.. 64. 3916-3921 (1999)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Koshima, E.Hayashi and T.Matsuura: "Preparation and Structure of Chiral Two-component Molecular Crystals from 3-3(3-Indolyl)propanoic Acid and Aza Aromatic Compounds"Supramol.Chem.. 11. 57-66 (1999)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Koshima, S.Honke and M.Miyauchi: "Enantiomorphous Control in Chiral Crystallization of Achiral Molecules by Pseudo-Seeding"Enantiomer. 5. 125-128 (2000)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Koshima, D.Matsushige and M.Miyauchi: "Enantiospecific Single Crystal to single Crystal Photocyclization of 2,5-Diisopropyl-4'-carboxybenzophenone in the Salt Crystals with (S)-and (R)-Phenylethylamine"Cryst Eng Comm. 33. 1-3 (2001)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Koshima and M.Miyauchi: "Polymorphs of a Co-crystal with Achiral and Chiral Structures Prepared by Pseudo-seeding : Tryptamine/Hydrocinnamic Acid"Cryst.Growth Des.. 1. 355-357 (2001)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Koshima, M.Hamada, I.Yagi and K.Uosaki: "Synthesis, Structure and Second-harmonic Generation of Chiral and Noncentrosymmetric Salt Crystals of 2-Amino-5-nitropyridine with Achiral Benzenesulfonic Acids"Cryst.Growth Des.. 1. 467-471 (2001)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Koshima: "Solid State Bimolecular Photoreactions in Two-component Molecular Crystals, in Organic Solid State Reactions"Kluwer Academic Publishers. 189-268 (2002)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Koshima, M.Miyauchi: "Polymorphs of a Co-crystal with Achiral and Chiral Structures Prepared by Pseudo-seeding : Tryptamine/Hydrocinnamic Acid"Cryst. Growth Des.. 1. 355-357 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] H.Koshima: "Solid State Bimolecular Photoreaction in a Simple Polycrystalline Mixture of Acridine and Carbazole"Mol. Cryst. Liq. Cryst.. 356. 483-486 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] H.Koshima, D.Matsushige, M.Miyauchi: "Enantiospecific Single Crystal-to-single Crystal Photocyclization of 2, 5-Diisopropyl-4'-carboxybenzophenone in the Salt Crystals with (S)-and (R)-Phenylethylamine"CrystEngComm. 33. 1-3 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] H.Koshima, H.Hamada, I.Yagi, K.Uosaki: "Synthesis, Structure and Second-harmonic Generation of Chiral and Noncentrosymmetric Salt Crystals of 2-Amino-5-nitropyridine with Achiral Benzenesulfonic Acids"Cryst. Growth Des.. 1. 467-471 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] H.Koshima,S.Honke and M.Miyauchi: "Enantiomorphous Control in Chiral Crystallization of Achiral Molecules by Pseudo-Seeding"Enantiomer. 5. 125-128 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] H.Koshima,D.Matsushige,M.Miyauchi,and J.Fujita: "Solid State Photoreaction in Two-Component Molecular Crystals of Thienylacetic Acids and Aza Aromatic Compounds"Tetrahedron. 56. 6845-6852 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] H.Koshima: "Generation of Chirality in Two-component Molecular Crystals from Achiral Molecules"Journal of Molecular Structure. 552. 111-116 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] H.Koshima,J.Meng,Z.Wen and T.Matsuura: "A Two-Component Molecular Crystal Composed of Phenylurea and Thiourea"Molecular Crystals and Liquid Crystals. 356. 487-486 (2001)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] H.Koshima,S.Honke and M.Miyauchi: "Preparation of Helical-type Crystals from Tryptamine and Achiral Carboxylic Acids and Their Enantiomorphous Control by Pseudo-seeding"Molecular Crystals and Liquid Crystals. 356. 497-502 (2001)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] H.Koshima,M.Miyauchi,M.Shiro: "Helicity Control in the Preparation of Chiral Co-crystals from Tryptamine and Achiral Carboxylic Acids by Pseudo-seeding"Supramolecular Chemistry. 13. 137-142 (2001)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] H.Koshima and S.Honke: "Chiral Bimolecular Crystallization of Tryptamine and Achiral Carboxylic Acids"Journal of Organic Chemistry. 64. 790-793 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] H.Koshima,S.Honke and J.Fujita: "Generation of Chirality in Two-Component Molecular Crystals of Tryptamine and Achiral Carboxylic Acids"Journal of Organic Chemistry. 64. 3916-3921 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] H.Koshima,E.Hayashi and T.Matsuura: "Preparation and Structure of Chiral Two-component Molecular Crystals from 3-(3-Indolyl)propanoic Acid and Aza Aromatic Compound"Supramolecular Chemistry. 11. 57-66 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] H.Koshima,M.Hamada,D.Matsushige,M.Miyauchi and T.Matsuura: "Photoreaction in Two-component Molecular Crystals of α-Hydroxycarboxylic and Aza Aromatic Compounds"Journal of Photochemistry and Photobiology,A:Chemistry. 129. 121-128 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] H.Koshima,S.Honke and M.Miyauchi: "Enantiomorphous Control in Chiral Crystallization of Achiral Molecules by Pseudo-Seeding"Enantiomer. (in press).

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] H.Koshima,S.Honke and M.Miyauchi: "Preparation of Helical-type Crystals from Tryptamine and Achiral Carboxylic Acids and Their Enantiomorphous Control by Pseudo-s"Molecular Crystals and Liquid Crystals. (in press).

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書

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公開日: 1999-04-01   更新日: 2016-04-21  

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