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水溶液中の特異なクラスター集合構造の発生と機能の発現

研究課題

研究課題/領域番号 11440181
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 物理化学
研究機関岡崎国立共同研究機構

研究代表者

西 信之  岡崎国立共同研究機構, 分子科学研究所, 教授 (60013538)

研究分担者 井口 佳哉  岡崎国立共同研究機構, 分子科学研究所, 助手 (30311187)
中林 孝和  岡崎国立共同研究機構, 分子科学研究所, 助手 (30311195)
研究期間 (年度) 1999 – 2001
研究課題ステータス 完了 (2001年度)
配分額 *注記
6,200千円 (直接経費: 6,200千円)
2001年度: 1,100千円 (直接経費: 1,100千円)
2000年度: 2,500千円 (直接経費: 2,500千円)
1999年度: 2,600千円 (直接経費: 2,600千円)
キーワード水 / 水溶液 / クラスター / ラマン分光 / 分子間相互作用 / 分子磁石 / 水の機能 / 保持力 / 水素結合 / 酢酸 / 低振動数ラマン分光法 / 分子間振動 / ミクロ相分離 / 溶液構造 / Micro Phase
研究概要

水は水素結合という比較的大きなエネルギーで分子同士が結合したり離れたり、集合運動をすることによって1分子では持ち得ない様々な機能を発揮する。本研究では、このような水の中に、アルコールやカルボン酸のような会合性の液体を溶かし込んだとき、あるいは、アセトニトリルやプロピレンカーボネートのような高い極性を持つ分子からなる液体を溶かし込んだとき、それぞれの水溶液がどのような構造変化をするかについて、分子間振動・回転領域ラマン分光法、分子内振動ラマン分光法、そしてab initio分子軌道計算法で研究を行った。その結果、アルコールや酢酸のような会合性の溶質は、モル分率で0.001という希薄な領域に至るまで溶質同士の会合が実現しており、これまで考えられていたように水素結合性の溶質分子が水の中に伸良く溶け込んでいくわけではなく、むしろ水分子は水分子同士の会合領域を最大にするように溶質分子同士の会合・囲い込みを促進させることが明らかになった。これに対して、水素結合をしないアセトニトリルなどの極性分子は、むしろ水構造を破壊し、理想的な混合状態に近い溶液をつくりだすことが明らかになった。このような水および極性溶媒の性質を利用して、極性溶媒であるジクロロメタン中で、コバルトカルボニルを高温高圧反応させ、常温分子磁石を合成した。この磁石の重量の半分はジクロロメタンと置換した水であった。水をメタノールや他の溶媒に置換したところ、保持力は減少した。コバルト炭素クラスター分子磁石の中で、磁性発現に水が大きな役割を果たしていることが明らかになったが、この水は結晶のようにシャープなスペクトルを与えることから、これまでにない水の機能発現作用であると結論される。

報告書

(4件)
  • 2001 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 2000 実績報告書
  • 1999 実績報告書

研究成果

(52件)

すべて その他

すべて 文献書誌

  • [文献書誌] Nobuyuki Nishi: "Water and Alcohols : Searching the Nature of Mixture States at Molecular Levels"Bulletin of the Cluster Science and Technology. 2. 3-7 (1999)

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  • [文献書誌] Takakazu Nakabayashi: "Liquid Structure of Acetic Acid Studied by Raman Spectroscopy and Ab Initio Molecular Orbital Calculations"The Journal of Physical Chemistry A. 103. 8595-8603 (1999)

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  • [文献書誌] Toshiyuki Takamuku: "Structure and Dynamics of 1,4-Dioxane-Water Binary Solutions Studied by X-ray Diffraction, Mass Spectrometry ; and NMR Relaxation"Journal of Molecular Liquids. 83. 163-177 (1999)

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  • [文献書誌] Nobuyuki Nishi: "Raman Spectroscopic Study on Acetic Acid Clusters in Aqueous Solutions : Dominance of Acid-Acid Association Producing Microphases"The Journal of Physical Chemistry A. 103. 10851-10858 (1999)

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  • [文献書誌] Kazuhiko Ohashi: "Vibrational and Electronic Spectra of (Benzene-Benenzyl Alcohol)^+ Predominance of Charge Resonance Interaction over Hydrogen-Bonding Interaction"Chemical Physics Letters. 321. 406-410 (2000)

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  • [文献書誌] Kazuhiko Ohashi: "Electronic and Vibrational Spectra of Aniline-Benzene Hetero-Dimer and Aniline Homo-Dimer Ions"Chemical Physics Letters. 323. 43-48 (2000)

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  • [文献書誌] Toshiyuki Takamuku: "Structure of Clusters in Methanol-Water Binary Solutions Studied by Mass Spectrometry and X-ray Diffraction"Zeitschrift fur Naturforsehung. 55a. 513-525 (2000)

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  • [文献書誌] Yoichi Kodama: "Time-Resolved Absorption Studies on the Photochromic Process of 2H-Benzopyrans in the Picosecond to Submillisecond Time-Domain"The Journal of Physical Chemistry A. 104. 11478-11485 (2000)

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  • [文献書誌] Kentaroh Kosugi: "Charge Transfer Interaction in the Acetic Acid-Benzene Cation Complex"Journal of Chemical Physics. 114. 4805-4816 (2001)

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  • [文献書誌] Yoshiya Inokuchi: "Photodissociation Spectroscopy of Beuzene Cluster Ions in Ultraviolet and Infrared Regions : Static and Dynamic Behavior of Positive Charge in Cluster Ions"Journal of Chemical Physics. 114. 7059-7065 (2001)

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  • [文献書誌] Takakazu Nakabayashi: "Theoretical Study on the Structures and Energies of Acetic Acid Dimers in Aqueous Solution"The Journal of Physical Chemistry A. 105. 245-250 (2001)

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  • [文献書誌] Takakazu Nakabayashi: "Time-Resolved Raman Studies of Photoionization of Aromatic Compounds in Polar Solvents : Picosecond Relaxation Dynamics of Aromatic Cation Radicals"The Journal of Physical Chemistry A. 105. 8605-8614 (2001)

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  • [文献書誌] Takakazu Nakabayashi: "Photochemistry of Photochromic Benzopyrans Studied by Time-Resolved Absorption Spectroscopy"Science Progress. 84. 137-156 (2001)

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  • [文献書誌] Hirotoshi Mori: "Structure and Intermolecular Hydrogen Bond of Jet-Cooled p-Aminophenol-(H2O)_1 Studied by Electronic and IR-Dip Snectroscopy and Density Functional Theory Calculations"Chemical Physics. 277. 105-115 (2001)

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  • [文献書誌] Kazuyuki Hino: "Photochemical Generation of High Spin Clusters in Solution : (Cyclopentadienyl-Vanadium)_mO_n"The Journal of Physical Chemistry B. 106. 1290-1293 (2001)

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  • [文献書誌] Takakazu Nakabayashi: "Observation of Formation Dynamics of Solvated Aromatic Cation Radicals Following Photoionization"Chemical Physics Letters. 355. 241-248 (2002)

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  • [文献書誌] Takakazu Nakabayashi: "States of Molecular Associates in Binary Mixtures of Acetic Acid with Protic and Aprotic Polar Solvents : A Raman Spectroscopic Study"The Journal of Physical Chemistry A. 106. 3491-3500 (2002)

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  • [文献書誌] Kazuhiko Ohashi: "Intermolecular Interactions in Aniline/Benzene Hetero-Trimer and Aniline Homo-Trimer Ions"Chemical Physics Letters. (in press).

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  • [文献書誌] Yoshiya Inokuchi: "Infrared Photodissociation spectroscopy of Protonated Formic Acid-Water Binary Clusters, H_+・(HCOOH)_n・H_2O(n=1-5). Spectroscopic Evidence of Ion Core Switch Model and Magic Number"The Journal of Physical Chemistry A. (in press).

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  • [文献書誌] Hirotoshi Mori: "LIF and IR Dip Spectra of Jet-Cooled p-Aminophenol-M(M=CO, N_2) : Hydrogen-Bonded or van der Waals-Bonded Structure?"The Journal of Physical Chemistry A. (in press).

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  • [文献書誌] Nobuyuki Nishi: ".Water and Alcohols : Searching the Nature of Mixture States at Molecular Levels."Bulletin of the Cluster Science and Technology. 2. 3-7 (1999)

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  • [文献書誌] Takakazu Nakabayashi: "Liquid Structure of Acetic Acid Studied by Raman Spectroscopy and Ab Initio Molecular Orbital Calculations"The Journal of Physical Chemistry A. 103. 8595-8603 (1999)

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  • [文献書誌] Toshiyuki Takamuku: "Structure and Dynamics of 1, 4 Dioxane-Water Binary Solutions Studied by X-ray Diffraction, Mass Spectrometry, and NMR Relaxation."Journal of Molecular Liquids. 83. 163-177 (1999)

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  • [文献書誌] Nobuyuki Nishi: "Raman Spectroscopic Study on Acetic Acid Clusters in Aqueous Solutions : Dominance of Acid Acid Association Producing Microphases"The Journal of Physical Chemistry A. 103. 10851-10858 (1999)

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  • [文献書誌] Kazuhiko Ohashi: "Vibrational and Electronic Spectra of (Benzene-Benzyl Alcohol).1.. Predominance of Charge Resonance Interaction over Hydrogen-Bonding Interaction."Chemical Physics Letters. 321. 406-410 (2000)

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  • [文献書誌] Kazuhiko Ohashi: "Electronic and Vibrational Spectra of Aniline-Benzene Hetero-Dimer and Aniline Homo-Dimer Ions."Chemical Physics Letters. 323. 43-48 (2000)

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  • [文献書誌] Toshiyuki Takamuku: "Structure of Clusters in Methanol-Water Binary Solutions Studied by Mass Spectrometry and X-ray Diffraction."Zeitschrift fur Naturforschung. 55a. 513-525 (2000)

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  • [文献書誌] Yoichi Kodama: "Time-Resolved Absorption Studies on the Photochromic Process of 2H-Benzopyrans in the Picosecond to Submillisecond Time-Domain"The Journal of Physical Chemistry A. 114. 11478-11485 (2001)

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  • [文献書誌] Kentaroh Kosugi: "Charge Transfer Interaction in the Acetic Acid-Benzene Cation Complex."Journal of Chemical Physics. 114. 4805-4816 (2001)

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  • [文献書誌] Yoshiya Inokuchi: "Photodissociation Spectroscopy of Benzene Cluster Ions in Ultraviolet and Infrared Regions : Static and Dynamic Behavior of Positive Charge in Cluster Ions"Journal of Chemical Physics. 114. 7059-7065 (2001)

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  • [文献書誌] Takakazu Nakabayashi: "Theoretical Study on the Structures and Energies of Acetic Acid Dimers in Aqueous Solution"The Journal of Physical Chemistry A. 105. 245-250 (2001)

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  • [文献書誌] Takakazu Nakabayashi: "Time-Resolved Raman Studies of Photoionization of Aromatic Compounds in Polar Solvents : Picosecond Relaxation Dynamics of Aromatic Cation Radicals"The Journal of Physical Chemistry A. 105. 8605-8614 (2001)

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  • [文献書誌] Takakazu Nakabayashi: "Photochemistrv of Photochromic Benzopyrans Studied by Time-Resolved Adsorption Spectroscopy"Science Progress. 84. 137-156 (2001)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hirotoshi Mori: "'Structure and Intermolecular Hydrogen Bond of Jpt-Cooled p-Aminophenl-(H_2O)_1Studied by Electonic and IR-Dip Spectrosopy and Density Functional Theory Calculations"Chemical Physics. 277. 105-115 (2002)

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  • [文献書誌] Kazuyuki Hino: "Photochemical Generation of High Spin Clusters in Solution : (Cyclopentadieny-Vanadium)_mO_n"The Journal of Physical Chemistry B. 106. 1290-1293 (2002)

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  • [文献書誌] Takakazu Nakabayashi: "Observation of Formation Dynamics of Solvated Aromatic Cation Radicals Following Photoionization"Chemical Physics Letters. 355. 241-248 (2002)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Takakazu Nakabayashi: "States of Molecular Associates in Binary Mixtures of Acetic Acid with Protic and Aprotic Polar Solvents : A Raman Spectroscopic Study"The Journal of Physical Chemistry A. 106. 3491-3500 (2002)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kazuhiko Ohashi: "intermolecular Interactions in Aniline/Benzene Hetero-Trimer and Aniline Homo-Trimer lons"Chemical Physics Letters. (in press).

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yoshiya Inokuchi: "Infrared Photodissociation Spectroscopy of Resonated Formic Acid-Water Binary Clusters, H^+(HCOOH)_n H_2O (n=l.5). Spectroscopic Evidence of Ion Core Switch Model and Magic Number."The Journal of Physical Chemistry A. (in press).

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hirotoshi Mori: "LIF and IR Dip Spectra of Jet-Cooled p-Aminophenol-M(M=CO, N_2) : Hydrogen-Bonded or van der Waals-Bonded Structure?."The Journal of Physical Chemistry A. (in press).

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Takakazu Nakabayashi, Nobuyuki Nishi: "States of Molecular Associates in Binary Mixtures of Acetic Acid with Protic and Aprotic Polar Solvents : A Raman Spectroscopic Study"Journal of Physical Chemistry. (In press). (2002)

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      2001 実績報告書
  • [文献書誌] Kentaroh Kosugi, Yoshiya Inokucho, Nobuyuki Nishi: ""Charge Transfer Interaction in the Acetic Acid-Benzene Cation Complex""Journal of Chemical Physics. 114. 4805-4816 (2001)

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      2001 実績報告書
  • [文献書誌] Takakazu Nakabayashi, Satoshi Kamo, Hirochika Sakuragi, Nobuyuki Nishi: "Time-Resolved Raman Studies of Photoionization of Aromatic Compounds in Pol Solvents : Picosecond Relaxaion Dynamics of Aromatic Cation Radicals"Journal of Physical Chemistry. 105(38). 8605-8614 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] Yoshiya Inokuchi, Nobuyuki Nishi: "Photodissociation spectroscopy of benzene cluster ions in ultraviolet and infrared regions : Static and dynamic behavior of positive charge in cluster ions"Journal of Chemical Physics. 114. 7059-7065 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] Takakazu Nakabayashi, Hirofumi Sato, Fumio Hirata, Nobuyuki Nishi: "Theoretical Study on the Structures and Energies of Acetic Acid Dimers in Aqueous Solution"Journal of Physical Chemistry. 105. 245-250 (2001)

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      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 高椋俊幸: "Structure of Clusters in Methanol-Water Binary Solutions Studied by Mass Spectrometry and X-ray Diffraction."Zeitschrift fur Naturforschung. 55a. 513-525 (2000)

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      2000 実績報告書
  • [文献書誌] 児玉洋一: "Time-Resolved Absorption Studies on the Photochromic Process of 2H-Benzopyrans in the Picosecond to Submillisecond Time Domain"Journal of Physical Chemistry A. 104. 11478-11485 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] 中林孝和: Journal of Physical Chemistry A. 105. 245-250 (2001)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] Takakazu Nakabayashi, Kentaroh Kosugi, and Nobuyuki Nishi: "Liquid Structure of Acetic Acid Studied by Raman Spectroscopy and Ab Initio Molecular Orbital Calculations"Journal of Physical Chemistry A. 103. 8595-8603 (1999)

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      1999 実績報告書
  • [文献書誌] T. Takamuku, A. Yamaguchi, M. Tabata, N. Nishi, and T. Yamaguchi: "Structure and Dynamics of 1,4-Dioxane-Water Binary Solutions Studied by X-ray Diffraction, Mass Spectrometry"Journal of Molecular Liquid. 83. 163-177 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] Nobuyuki Nishi, T. Nakabayashi and K. Kosugi: "Raman Spectroscopic Study on Acetic Acid Clusters in Aqueous Solns. : Dominance of Acid-Acid Associn Producing Microphases"Journal of Physical Chemistry A. 103. 10851-10858 (1999)

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      1999 実績報告書
  • [文献書誌] Nobuyuki Nishi: "Water and Alcohols : Searching the Nature of Mixture States at Molecular Levels"Bulletin of Cluster Science Technology. 2. 3-7 (1999)

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      1999 実績報告書

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公開日: 1999-03-31   更新日: 2016-04-21  

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