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溶融塩を反応媒体としたアンヒドラス合成プロセスの確立

研究課題

研究課題/領域番号 11450327
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 工業物理化学
研究機関京都大学

研究代表者

伊藤 靖彦  京都大学, エネルギー科学研究科, 教授 (20026066)

研究分担者 野平 俊之  京都大学, エネルギー科学研究科, 助手 (00303876)
後藤 琢也  京都大学, エネルギー科学研究科, 助手 (60296754)
萩原 理加  京都大学, エネルギー科学研究科, 助教授 (30237911)
研究期間 (年度) 1999 – 2001
研究課題ステータス 完了 (2001年度)
配分額 *注記
15,200千円 (直接経費: 15,200千円)
2001年度: 1,600千円 (直接経費: 1,600千円)
2000年度: 2,200千円 (直接経費: 2,200千円)
1999年度: 11,400千円 (直接経費: 11,400千円)
キーワード溶融塩 / アンヒドラス / 材料合成プロセス / 電気化学 / 脱水精製 / 常温溶融塩 / 材料評価プロセス
研究概要

本研究は、溶融塩を用いた材料合成に必要な、溶融塩の精製、生成物の分離・回収操作等のプロセスを一貫したものとして発展させたアンヒドラス合成プロセスを確立することを目的としている。平成11年度は、従来の電解セルを1/2以下にスケールダウンし、塩の使用量を約1/10に押さえながら、従来と同程度の材料形勢が可能であることがわかった。平成12年度は、ガス精製装置付グローブボックス内に電解セルを組み、塩の真空乾燥、真空加熱乾燥等をすべてグローブボックス内で行うことで、溶融LiCl-KCl系の不純物水分量を従来より1/10に低減させることに成功した。さらに、予備電解により脱水精製した溶融LiCl-KCl-DyCl_3中で、Niをカソードとして定電位電解を行うと、DyNi_2合金が2時間で60μm形成することが分かった。また、溶融LiCl-KCl-SmCl_3系でNiをカソードとして定電位電解を行うと、SmNi_2合金が1時間で20μm形成することも分かった。さらに、特定の電解条件の場合に電極表面に形成するDyOCl等は、1M程度の塩酸で処理することにより、除去可能であることも見出された。平成13年度は、従来の温度では不可能である材料の合成を行うため、新しい中温もしくは常温溶融塩の探索と合成を行った。中温域では、LiBr-KBr-CsBr系が融点約230℃と、溶融アルカリハライド系の中では非常に低融点であることを明らかにした。さらに、この溶融塩中へLiHを添加した系においては、ハイドライドイン(H^-)が存在すること、および、その電極反応を利用して金属の水素吸蔵特性が評価可能であることを見出した。常温溶融塩としては、前年度までに世界に先駆けて合成に成功したEMIF・2.3HFに関して、詳しい電気化学的検討を行った。その結果、電位窓が約3.2Vであり、導電率が25℃において100mScm^<-1>であることが明らかとなった。この導電率は、25℃における常温溶融塩の中では、最も大きなものであり、キャパシタなどへの応用が可能であることを見出した。

報告書

(4件)
  • 2001 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 2000 実績報告書
  • 1999 実績報告書
  • 研究成果

    (36件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (36件)

  • [文献書誌] T.Goto, R.Obata, Y.Ito: "Electrochemical formation of iron nitride film in a molten LiCl-KCl-Li_3N system"Electrochimica Acta. Vol.45. 3367-3373 (2000)

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  • [文献書誌] T.Tsuda, T.Nohira, R.Hagiwara, Y.Ito: "Electrochemical behavior of lanthanum ion in basic AlCl_3-EMIC melts"Progress in Molten Salt Chemistry. Vol.1. 543-547 (2000)

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  • [文献書誌] T.Nishikiori, T.Nohira, T.Goto, Y.Ito: "Effect of absorbed hydrogen on surface nitriding by molten salt electrochemical process"Electrochemical and Solid-State Letter. Vol.3. 552-554 (2000)

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  • [文献書誌] T.Nishikiori, T.Nohira, Y.Ito: "Thermodynamic Investigation of Ti-H System by Molten Salt electrochemical Technique"J. Electrochem. Soc.. Vol.148. E38-E43 (2001)

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  • [文献書誌] T.Nishikiori, T.Nohira, Y.Ito: "Hydrogen Impermeability of TiN Films and Its Dependence on Nitrogen Concentration at High Temperatures"J. Electrochem. Soc.. Vol.148. E52-E59 (2001)

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  • [文献書誌] T.Nishikiori, T.Nohira, Y.Ito: "Kinetic Investigation of the Ti-H System by a Molten Salt Electrochemical Technique"J. Electrochem. Soc.. Vol.148. E127-E132 (2001)

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  • [文献書誌] T.Tsuda, T.Nohira, Y.Ito: "Electrodeposition of lanthanum in lanthanum chloride saturated AlCl_3-1-ethyl-3-methylimidazolium chloride molten salts"Electrochimica Acta. Vol.46. 1891-1897 (2001)

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  • [文献書誌] T.Iida, T.Nohira, Y.Ito: "Electrochemical formation of Sm-Ni alloy films in a molten LiCl-KCl-SmCl_3 system"Electrochimica Acta. Vol.46. 2537-2544 (2001)

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  • [文献書誌] H.Konishi, T.Nohira, Y.Ito: "Formation and Phase Control of Dy Alloy Films by Electrochemical Implantation and Displantation"J. Electrochem. Soc.. Vol.148. C506-C511 (2001)

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  • [文献書誌] R.Hakiwara, T.Hirashige, T.Tsuda, Y.Ito: "A highly conductive room temperature molten fluoride : EMIF・2.3HF"J. Electrochem. Soc.. Vol.149. D1-D6 (2002)

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  • [文献書誌] H.Ito, Y.Hasegawa, Y.Ito: "Densities of Eutectic Mixtures of Molten Alkali Chlorides below 673 K"j. Chem. Eng. Data. Vol.46. 1203-1205 (2001)

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  • [文献書誌] H.Qiao, T.Nohira, Y.Ito: "Electrochemical Behavior of Deuteride Ion in a LiF-NaF-KF Eutectic Melt"Electrochemistry. Vol.70. 122-125 (2002)

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  • [文献書誌] T. Goto, R. Obata, Y. Ito: "Electrochemical formation of iron nitride film in a molten LiCl-KCl-Li_3X system"Electrochimica Acta. Vol.45. 3367-3373 (2000)

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  • [文献書誌] T. Tsuda, T. Nohira, R. Hagiwara, Y. Ito: "Electrochemical behavior of lanthanum ion in basic AlCl_3-EMIC melts"Progress in Molten Salt Chemistry. Vol.1. 543-547 (2000)

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  • [文献書誌] T. Nishikiori, T. Nohira, T. Goto, Y. Ito: "Effect of absorbed hydrogen on surface nitriding by molten salt electrochemical process"Electrochem. Solid-State Lett.. Vol. 3. 552-554 (2000)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T. Nishikiori, T. Nohira, Y. Ito: "Thermodynamics Investigation of Ti-H System by Molten Salt Electrochemical Technique"J. Electrochem. Soc.. Vol.148(I). E38-E43 (2001)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T. Nishikiori, T. Nohira, Y. Ito: "Hydrogen Impermeability of TiN Films and Its Dependence on Nitrogen Concentration at High Temperatures"J. Electrochem. Soc.. Vol.148(1). E52-E59 (2001)

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    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T. Nishikiori, T. Nohira, Y. Ito: "Kinetic Investigation of the Ti-H System by a Molten Salt Electrochemical Technique"J. Electrochem. Soc.. Vol.148(3). E127-E132 (2001)

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    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T. Tsuda, T. Nohira, Y. Ito: "Electrodeposition of lanthanum in lanthanum chloride saturated AlCl_3-1-ethy1-3-methylimidazolium chloride molten salts"Electrochimica Acta. Vol.46. 1891-1897 (2001)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T. Iida, T. Nohira, Y. Ito: "Electrochemical formation of Sm-Ni alloy films in a molten LiCl-KCl-SmCl_3 system"Electrochimioa Acta. Vol.46. 2537-2544 (2001)

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    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H. Konishi, T. Nohira, Y. Ito: "Formation and Phase Control of Dy Alloy Films by Electrochemical Implantation and Displantation"J. Electrochem. Soc.. Vol.148(7). C506-C511 (2001)

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    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] R. Hagiwara, T. Hirashige, T. Tsuda, Y. Ito: "A highly conductive room temperature molten fluoride : EMIF-2.3HF"J. Electrochem. Soc.. Vol.149(1). D1-D6 (2002)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H. Ito, Y. Hasegawa, Y. Ito: "Densities of Euteotic Mixtures of Molten Alkali Chlorides below 673 K"J. Chem. Eng. Data. Vol.46(5). 1203-1205 (2001)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H. Qiao, T. Nohira, Y. Ito: "Electrochemical Behavior of Deuteride Ion in a LiF-NaF-KF Eutectic Melt"Electrochemistry. Vol.70(2). 122-125 (2002)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Tsuda: "Electrodeposition of lanthanum in lanthanum chloride saturated AlCl_3-1-ethyl-3-methylimidazolium chloride molten salts"Electrochimica Acta. Vol.46. 1891-1897 (2001)

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      2001 実績報告書
  • [文献書誌] T.Iida: "Electrochemical formation of Sm-Ni alloy films in a molten LiCI-KCl-SmCl_3 system"Electrochimica Acta. Vol.46. 2537-2544 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] H.Konishi: "Formation and Phase Control of Dy Alloy Films by Electrochemical Implantation and Displantation"J. Electrochem. Soc.. Vol.148. C506-C511 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] R.Hagiwara: "A highly conductive room temperature molten fluoride : EMIF・2.3HF"J. Electrochem. Soc.. Vol.149. D1-D6 (2002)

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      2001 実績報告書
  • [文献書誌] K.Matsumoto: "Crystal structures of AgAF_6 (A=P, As, Sb, Nb, Ta) at ambient temperatures"Journal of Fluorine Chemistry. Vol.110. 117-122 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] H.Qiao: "Electrochemical Behavior of Deuteride Ion in a LiF-NaF-KF Eutectic Melt"Electrochemistry. Vol.70. 122-125 (2002)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] T.Goto: "Electrochemical formation of iron nitride film in a molten LiCl-KCl-Li_3N system"Electrochimica Acta. Vol.45. 3367-3373 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] T.Tsuda: "Electrochmeical behavior of lanthanum ion in basic AlCl_3-EMIC melts"Progress in Molten Salt Chemistry. Vol.1. 543-547 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] T.Nishikiori: "Effect of Absorbed Hydrogen on Surface Nitriding by Molten Salt Electrochemical Process"Electrochemical and Solid-State Letter. Vol.3. 552-534 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] T.Nishikiori: "Themodynamic Investigation of Ti-H System by Molten Salt Electrochemical Technique"Journal of The Electrochemical Society. Vol.148. E38-E43 (2001)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] T.Nishikiori: "Hydrogen Imperrmeability of TiN Films and Its Dependence on Nitrogen Concentration at High Temperatures"Journal of The Electrochemical Society. Vol.148. E52-E59 (2001)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] C.Fujisawa: "Dissolution equilibria of arsenic pentafluoride in anhydrous hydrogen fluoride"Journal of Fluorine Chemistry. Vol.107. 97-100 (2001)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書

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公開日: 1999-04-01   更新日: 2016-04-21  

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