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機能電極界面を用いた金属タンパク質の電子移動反応速度制御因子の解明と機能解析

研究課題

研究課題/領域番号 11450329
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 工業物理化学
研究機関熊本大学

研究代表者

谷口 功  熊本大学, 工学部, 教授 (90112391)

研究分担者 冨永 昌人  熊本大学, 医療技術短期大学部, 助手 (70264207)
西山 勝彦  熊本大学, 工学部, 講師 (10202243)
研究期間 (年度) 1999 – 2001
研究課題ステータス 完了 (2001年度)
配分額 *注記
14,600千円 (直接経費: 14,600千円)
2001年度: 3,200千円 (直接経費: 3,200千円)
2000年度: 5,000千円 (直接経費: 5,000千円)
1999年度: 6,400千円 (直接経費: 6,400千円)
キーワード金属タンパク質 / 生体機能電極 / 単結晶電極 / 界面構造 / 電子移動反応 / ミオグロビン / フェレドキシン / アミノ酸変異分子
研究概要

主に単結晶電極表面を原子・分子レベルで機能化した界面を用いて、金属タンパク質分子等の電子移動反応に及ぼす支配制御因子の詳細の解明とその応用を目的として研究を進め、下記の研究成果を得た。
1.熱安定性に優れたフェレドキシンを抽出・精製し、電子移動メディエーターとしてポリペプチド薄膜中に酵素と共に固定化することで、人工光合成類似反応が可能な金属タンパク質・酵素固定化機能電極を作製した。
2.金属タンパク質の電子移動のための機能化表面について、単結晶金電極表面を用いて機能表面の構造を分子レベルで明らかにした。特に機能化分子として、ピリジンチオール系およびピリミジンチオール系の系統的な検討を行い、機能分子修飾電極表面の構造を表面分光学手法やプローブ顕微鏡観察から分子レベルで明らかにすると共に、表面吸着分子の性質を明らかにした。また、金属タンパク質の機能化表面での電子移動のメカニズムがシトクロムcとアズリンでは異なることを示した。
3.機能電極を用いて、軽水および重水中でのミオグロビン及び変異分子、酸化還元中心改変半人工再構成分子などの電子移動速度を測定し、電子移動反応速度制御因子(電子移動に伴う電子移動活性中心周辺の構造変化、中心金属イオンの電子移動速度の大きさ、電極面への金属タンパク質分子の配向に伴う電極と活性中心の距離など)を明らかにした。また、天然ミオグロビンのヘム構造の意味を解明し、天然物を越えるミオグロビン機能分子を作製した。
4.人工金属タンパク質型の人工電子移動制御機能素子の構築に関連して、合成ペプチド固定化機能電極にヘム部位を導入した電子移動制御機能素子を開発した。また、金属タンパク質の電子移動において、電極と金属タンパク質の酸化還元中心との距離に依存した電子移動速度の関係を明らかにした。

報告書

(4件)
  • 2001 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 2000 実績報告書
  • 1999 実績報告書
  • 研究成果

    (97件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (97件)

  • [文献書誌] Uemura, Shinobu: "In situ STM visualization of Fullerlene Epitaxial Adlayers on Au (111) Surfaces Prepared by the Transfer of Langmulr Films"Chem. Lett.. 279-280 (1999)

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  • [文献書誌] Nishiyama, Katsuhiko: "Photochemical Reduction of NADP^+ by Zinc Porphyrin Reconstituted Myoglobin as a Simple Model of Photosystem I"Chem. Lett.. 357-358 (1999)

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  • [文献書誌] Nishiyama, Katsuhiko: "Phase Separation of an Unsymmetrical Disulfide SAM at an Evaporated Au (111) Electrode Monitored by Reductive Desorption and the Electrochemical Response of Cytochrome c"Chem. Lett.. 753-754 (1999)

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  • [文献書誌] Taniguchi, Isao: "Electroanalytical chemistry of myoglobin with modification of distal histidine by cyanated imidazole"J. Electroanal. Chem.. 468. 9-18 (1999)

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  • [文献書誌] Yoshimoto, Soichiro: "Electrochemical study on competitive adsorption of pyridinethiol with sulfide onto Au (111) surfaces"J. Electroanal. Chem.. 473. 85-92 (1999)

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  • [文献書誌] Azehara, Hiroaki: "Investigation of structure of self-assembled monolayers of asymmetrical disulfide on Au (111) electrodes by electrochemical desorption"J. Electroanal. Chem.. 473. 68-74 (1999)

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  • [文献書誌] Akashi, Tetsuyuki: "Comparison of the Electrostatic Binding Sites on the Surface of Ferredoxin for Two Ferredoxin-dependent Enzymes, Ferredoxin-NADP^+ Reductase and Sulfate Reductase"J. Biol. Chem.. 274. 29399-29405 (1999)

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  • [文献書誌] Ohira, Akihiro: "Self-organization of α-cyclodextrin on Au (111) surfaces induced by potential controlled adsorption"J. Electroanal. Chem.. 472(2). 163-167 (1999)

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  • [文献書誌] Kurosaki, Hiromasa: "New Robust Bleomycin Analogues : Synthesis, Spectroscopy, and Crystal Structures of the Copper (II) Complexes"Inorg. Chem.. 38(12). 2824-2832 (1999)

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  • [文献書誌] Kurosaki, Hiromasa: "Synthesis, Spectroscopic, redox properties, and DNA cleavage activity of low-spin iron (II) complexes of bleomycin analogues"Inorg. Chim. Acta. 294. 56-61 (1999)

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  • [文献書誌] Nishikyma, Katsuhiko: "Structural differences in self-assembled monolayers of anthraquinone derivatives of silver and gold electrodes studied by cyclic voltammmetry and in situ SERS spectroscopy"J. Electroanal. Chem.. 471. 83-91 (1999)

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  • [文献書誌] Tanihichi, Isao: "Potential and pH Dependencies of Adsorbed Species of 2-. 4-Pyridinethiol and 2-Pyrimidinethiol on Au (111) Electrode"Electrochemistry. 67(12). 1197-1199 (1999)

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  • [文献書誌] Azehara, Hiroaki: "Electrochemical Desorption of Binary Self-Assembled Monolayers of Butyl Hexadecayl Disulfide on Au (111) Electrodes"Electrochemistry. 67(12). 1227-1230 (1999)

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  • [文献書誌] 谷口 功: "電子機能性タンパク質の遺伝子工学的手法による設計と創製:1.ポイントミューテーションによるタンパク質の電子機能の改変"Electrochemistry(電気化学). 68(5). 341-347 (2000)

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  • [文献書誌] Yoshimoto, Soichiro: "STM and Voltammetric Studies on Structure of 4-Pyridinethiolate Monolayer Chemisorbed on Au (100)-(1x1) surface"Electrochemistry Communications. 2(1). 39-43 (2000)

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  • [文献書誌] Ohira, Akihiro: "Formation of the "nanotube" structure of β-cyclodextrln on Au (111) surfaces induced by potential controlled adsorption"Colloids and Surfaces A : Physicochemical and Engineering Aspects. 169. 27-33 (2000)

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  • [文献書誌] Yoshimoto, Soichiro: "Direct Obserbation of Structural Change Induced by Redox Reactions of Bis (2-anthraquinyl) disulfide SAM on Au (100)-(1x1) by in situ High-Resolution STM"Langmuir. 16(10). 4399-4404 (2000)

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  • [文献書誌] Taniguchi, Isao: "Simple methods for preparation of a well-defined 4-pyridinethiol modified surface on Au (111) electrodes for cytochrome c electrochemistry"Electrochim. Acta. 45(18). 2843-2854 (2000)

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  • [文献書誌] Sawaguchi, Takahiro: "Voltammetric and In Situ STM Studies on Self-Assembled Monolayers of 4-and 2-Mercaptopyridines and Thiophenol on Au (111) Electrodes"Electrochim. Acta. 45(18). 2861-2868 (2000)

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  • [文献書誌] Li, Chen-zhong: "Electrochemical and spectroelectrochemical studies on cobalt myoglobin"Electrochim. Acta. 45(18). 2883-2888 (2000)

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  • [文献書誌] Mie, Yasuhiro: "Effect of rapid heime rotation on electrochemistry of myoglobin"Electrochim. Acta. 45(18). 2903-2910 (2000)

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  • [文献書誌] Uemura, Shinobu: "Novel "wet process" technique based on electrochemical replacement for the preparation of fullerene epitaxial adlayers"Langmuir. 17(1). 5-7 (2001)

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  • [文献書誌] Tominaga, Masato: "Electrochemically Regulated Iron Uptake and Release for Ferritin Immobilized on Self-Assembled Monolayer-Modified Gold Electrodes"Chem. Lett.. 706-707 (2001)

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  • [文献書誌] Nishiyama, Katsuhiko: "Effects of Alkyl Chain as a Spacer on Electrochemical Reaction and SEIRA Spectra for Self-assembled Monolayer having Anthraquinone Redox Center"Electrochemistry. 69(12). 980-983 (2001)

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  • [文献書誌] Taniguchi, Isao: "Analysis of Biological Functions of Metalloproteins Using Biocompatible Modified Electrodes"Analytical Sciencies. 17. 1355-1358 (2001)

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  • [文献書誌] Sawaguchi, Takahiro: "Interfacial Structures of Self-Assembled Monolayers of 2 pyridinethiol on Au (111) Studied by In Situ Tunneling Microscopy"Analytical Sciencies. 17. 1383-1386 (2001)

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  • [文献書誌] Nishiyama, Katsuhiko: "NADP^+ Sensor on Chlorella Ferredoxin/Ferredoxin-NADP^+-Reductase Modified Indium Oxides"Chemical Sensors, 17,92-94(2001). 17. 92-94 (2001)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Nishlyama, Katsuhiko: "Surface pKa of Amine-Terminated Self-assembled Monolayers Evaluated by Direct Observation of Counter Anion by FT-Surface Enhanced Raman Spectroscopy"Chem. Lett.,80-81(2002). 80-81 (2002)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Uemura, Shinobu: "In-Situ STM Observation of Coronene Epitaxial Adlayers on Au (111) Surfaces Prepared by the Transfer of Langmuir Films"Thin Solid Films. (in press). (2002)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hareau, Georges P, -J.: "New route to protoporphyrins III and XIII from common starting pyrroles"Tetrahedron Lett.. (in press). (2002)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hawkridge, Fred M.: "Electrochemistry of Heme Proteins, in "The Porphyrin Handbook", K.M.Kadish and K.M.Smith (Eds.) Vol. 8 (Electron Transfer)"Academic Press, New York. 200 (1999)

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  • [文献書誌] 谷口 功: "電気化学便覧(第9章 生物電気化学:生体内の電気化学反応)電気化学会編pp.323-330"丸善. 756 (2000)

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  • [文献書誌] Taniguchi, Isao: "Proc. Workshop cum Seminar on Electroanalytical Chemistry and Allied Topics (ELAC-2000) pp.118-123"ELAC-2000. 259 (2000)

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  • [文献書誌] S. Uemura, A. Ohira, T. Ishizaki, M. Sakata, M. Kunitake, I. Taniguchi, C. Hirayama: "In situ STM Visualization of Fullerlene Epitaxial Adlayers on Au(111) Surfaces Prepared by the Transfer of Langmuir Films"Chem. Lett.. 279-280 (1999)

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  • [文献書誌] S. Uemura, A. Ohira, T. Ishizaki, M. Sakata, M. Kunitake,I. Taniguchi, C. Hirayama: "In situ STM Visualization of Fullerlene Epitaxial Adlayers on Au(111) Surfaces Prepared by the Transfer of Langmuir Films"Correction. 536 (1999)

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  • [文献書誌] K. Nishiyama, M. Uchiyama, Y. Mie, I. Taniguchi: "Photochemical Reduction of NADP^+ by Zinc Porphyrin Reconstituted Myoglobin as a Simple Model of Photosystem I"Chem. Lett.. 357-358 (1999)

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  • [文献書誌] K. Nishiyama, Tan Tjang Kie, I. Taniguchi: "Phase Separation of an Unsymmetrical Bisulfide SAM at an Evaporated Au(111) Electrode Monitored by Reductive Desorption and the Electrochemical Response of Cytochrome c"Chem. Lett.. 753-754 (1999)

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  • [文献書誌] I. Taniguchi, K. Sonoda and Y. Mie: "Electroanalytical chemistry of myoglobin with modification of distal histidine by cyanated imidazole"J. Electroanal. Chem.. 468. 9-18 (1999)

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  • [文献書誌] S. Yoshimoto, M. Yoshida, S. Kobayashi, S. Nozute, T. Miyawaki, Y. Hashimoto and I. Taniguchi: "Electrochemical study on competitive adsorption of pyridinethiol with sulfide onto Au(111) surfaces"J. Electroanal. Chem.. 473(1/2). 85-92 (1999)

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  • [文献書誌] H. Azehara, S. Yoshimoto, H. Hokari, U. Akiba, I. Taniguchi and M. Fujihira: "Investigation of structure of self-assembled monolayers of asymmetrical disulfide on Au(111) electrodes by electrochemical desorption"J. Electroanal. Chem.. 473(1-2). 68-74 (1999)

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  • [文献書誌] T. Akashi, T. Matsumura, T. Ideguchi, K. Iwakiri, T. Kawakatsu, I. Taniguchi and T. Hase: "Comparison of the Electrostatic Binding Sites on the Surface of Ferredoxin for Two Ferredoxin-dependent Enzymes, Ferredoxin NADP^+ Reductase and Sulfate Reductase"J. Biol. Chem.. 274. 29399-29405 (1999)

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  • [文献書誌] A. Ohira, T. Ishizaki, M. Sakata, M. Kunitake, I. Taniguchi and C. Hirayama: "Self-organization of a-cyclodextrin on Au(111) surfaces induced by potential controlled adsorption"J. Electroanal. Chem.. 472(2). 163-167 (1999)

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  • [文献書誌] H. Kurosaki, K. Goto, I. Taniguchi, M. Shionoya and E. Kimura: "New Robust Bleomycin Analogues : Synthesis, Spectroscopy, and Crystal Structure of the Copper(II) Complexes"Inorg. Chem.. 38(12). 2824-2832 (1999)

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  • [文献書誌] H. Kurosaki, K. Goto, I. Taniguchi, M. Shionoya and E. Kimura: "Synthesis, Spectroscopic , redox properties, and DNA cleavage activity of low-spin iron (II) complexes of bleomycin analogues"Inorg. Chim. Acta. 294. 56-61 (1999)

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  • [文献書誌] K. Nishiyama, S. Tahara, Y. Uchida, S. Tanoue and I. Taniguchi: "Structural differences in self-assembled monolayers of anthraquinone derivatives of silver and gold electrodes studied by cyclic voltammmetry and in situ SERS spectroscopy"J. Electroanal. Chem.. 478. 83-91 (1999)

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  • [文献書誌] I. Taniguchi, S. Yoshimoto, Y. Sunatsuki and K. Nishiyama: "Potential and pH Dependencies of Adsorbed Species of 2-, 4- Pyridinethiol and 2-Pyrimidinethiol on Au(111) Electrode"Electrochemistry. 67(12). 1197-1199 (1999)

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  • [文献書誌] H. Azehara, S. Yoshimoto, H. Hokari, U. Akiba, I. Taniguchi and M. Fujihira: "Electrochemical Desorption of Binary Self-Assembled Monolayers of Butyl Hexadecayl Disulfide on Au(111) Electrodes"Electrochemistry. 67(12). 1227-1230 (1999)

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  • [文献書誌] I. Taniguchi: "New Approaches toward Bioelectrochemical Application of Genetically Engineered Proteins : 1. Bioelectrochemical Functions of Proteins Prepared by Point-mutation (in Japanese)"Electrochemistry. 68. 341-347 (2000)

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  • [文献書誌] S. Yoshimoto, T. Sawaguchi, F. Mizutani and I. Taniguchi: "STM and Voltammetric Studies on Structure of 4-Pyridinethiolate Monolayer Chemisorbed on Au(100)-(1x1) surface"Electrochemistry Comunications. 2(1). 39-43 (2000)

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  • [文献書誌] A. Ohira, T. Ishizaki, M. Sakata, I. Taniguchi, C. Hirayama and M. Kunitake: "Formation of the "nanotube" structure of β-cyclodextrin on Au(111) surfaces induced by potential controlled adsorption"Colloids and Surfaces A. Physicochemiccal and Engineering Aspects. 169. 27-33 (2000)

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  • [文献書誌] S. Yoshimoto, N.Hirakawa, K. Nishiyama and I. Taniguchi: "Direct Obserbation of Structural Change Induced by Redox Reactions of Bis(2-anthraquinyl)disulfide SAM on Au(100)-(1x1) by in situ High-Resolution STM"Langmuir. 16(10). 4399-4404 (2000)

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  • [文献書誌] I. Taniguchi, S. Yoshimoto, M. Yoshida, S. Kobayashi, T. Miyawaki, Y. Aono, Y. Sunatsuki and H. Taira: "Simple methods for preparation of a well-defined 4-pyridinethiol modified surface on Au(111) electrodes for cytochrome c electrochemistry"Electrochim. Acta. 45(18). 2843-2854 (2000)

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  • [文献書誌] T. Sawaguchi, S. Yoshimoto, F. Mizutani and I. Taniguchi: "Voltammetric and In Situ STM Studies on Self-Assembled Monolayers of 4- and 2-Mercaptopyridines and Thiophenol on Au(111) Electrodes"Electrochim. Acta. 45(18). 2861-2868 (2000)

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  • [文献書誌] C.-Z. Li, K. Nishiyama and I. Taniguchi: "Electrochemical and spectroelectrochemical studies on cobalt myoglobin"Electrochim. Acta. 45(18). 2883-2888 (2000)

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  • [文献書誌] Y. Mie, K. Sonoda, M. Kishita, E. Krestyn, S. Neya, N. Funasaki and I. Taniguchi: "Effect of rapid heme rotation on electrochemistry of myoglobin"Electrochim. Acta. 45(18). 2903-2910 (2000)

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  • [文献書誌] S. Uemura, M. Sakata, I. Taniguchi, M. Kunitake and C.Hirayama: "Novel "wet process" technique based on electrochemical replacement for the preparation of fullerene epitaxial adlayers"Langmuir. 17(1). 5-7 (2001)

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公開日: 1999-04-01   更新日: 2016-04-21  

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