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遷移金属触媒による新規で有用な結合形成・切断反応の開発

研究課題

研究課題/領域番号 11450351
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 合成化学
研究機関長崎大学

研究代表者

田丸 良直  長崎大学, 工学部, 教授 (80026319)

研究分担者 田中 修司  長崎大学, 工学部, 助教授 (80217033)
研究期間 (年度) 1999 – 2002
研究課題ステータス 完了 (2002年度)
配分額 *注記
14,400千円 (直接経費: 14,400千円)
2002年度: 2,700千円 (直接経費: 2,700千円)
2001年度: 2,800千円 (直接経費: 2,800千円)
2000年度: 4,200千円 (直接経費: 4,200千円)
1999年度: 4,700千円 (直接経費: 4,700千円)
キーワードパラジウム / ニッケル / 触媒反応 / 有機ホウ素 / 有機亜鉛 / アルケン / アルキン / ジエン / 有機ホウ酸 / 求核的アリル化 / 親電子的アリル化 / アリルアルコール / トリエチレンホウ素 / 極性転換 / アリル化 / 活性メチレン化合物 / アルキルアルデヒド / 極性転移 / アルデヒド
研究概要

遷移金属としてNiやPdを触媒として用い、以下に要約する新規で有用な新反応を開発した。
1)アリルアルコールと脂肪族アルデヒドをトリエチルボラン存在下、パラジウムを触媒として室温で反応させることによりアルデヒドα-位での選択的アリル化を可能とした。これは在来法に比べ原料や反応操作の上で幾段にも勝っている。
2)アリルアルコールと脂肪族アルデヒドをトリエチル亜鉛存在下、パラジウムを触媒として室温で反応させることによりアルデヒドカルボニル炭素での選択的アリル化を可能とした。これは在来法に比べ原料や反応操作の上で幾段にも勝っている。
3)アリルアルコールやジヒドロフラン、ジヒドロピランは保護基としても有用である。保護基とは役目を果たした後では切り捨てられる。本課題ではアリル-THF,アリル-THPエーテルをアリル1,4-ブタンジオール、アリル1,5-ペンタンジオールに変換する新法を開発した。これは、廃棄物の有効利用という観点から画期的な発想でもあり、独創性の高い新技術である。
4)ニッケルを触媒として、ジメチル亜鉛、アルキン、1,3-ジエン、カルボニル化合物を反応させると、これらの成分がこの順に1:1:1:1で反応し立体選択的に(3E,6Z)-オクタジエン-1-オールが得られた。
5)ニッケルを触媒として、トリエチルボラン、1,3-ジエン、カルボニル化合物を反応させると、カルボニル化合物のホモアリル化が進み、立体選択的にanti-1,3-二置換-4-ペンテン-1-オールが得られた。

報告書

(5件)
  • 2002 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 2001 実績報告書
  • 2000 実績報告書
  • 1999 実績報告書
  • 研究成果

    (46件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (46件)

  • [文献書誌] 木村正成 他 3名: "Ni(0)-Catalyzed Three-Component Connection Reaction of Dimethylzinc, 1,3-Dienes, and Carbonyl Compounds"Angew. Chem. Int. Ed.. 38. 3386-3388 (1999)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 木村正成 他 5名: "Nickel-Catalyzed Homoallylation of Aldehydes and Ketones with 1,3-Dienes and Complementary Promotion by Diethylzinc and Triethylborane"Angew. Chem. Int. Ed.. 38. 397-400 (1999)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 柴田和文 他 3名: "Nickel-Catalyzed Intramolecular Homoallylation of ω-Dienyl Aldehyde"Org. Lett.. 3. 2181-2183 (2001)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 木村正成 他 3名: "Nickel-catalyzed homoallylation of Aldehyde in the Presence of Water and Alcohols"Angew. Chem. Int. Ed.. 40. 3600-3602 (2001)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 木村正成 他 4名: "Strikingly Simple Direct α-Allylation of Aldehydes with Allyl Alcohol : Remarkable Advance in the Tsuji-Trost Reaction"J. Am. Chem. Soc.. 123. 10401-10402 (2001)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 江副昭宏 他 4名: "Remarkably High 1,5-Asymmetric Induction in a Nickel-Catalyzed Through Space Conjugative Addition of Me2Zn and Carbonyls across 1,ω-dienynes"Anew. Chem. Int. Ed.. 41. 2784-2786 (2002)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 田丸良直: "Palladium-Catalyzed Reaction of Allyl and Related Derivatives with Organoelectrophiles in Handbook of Organopalladium Chemistry for Organic Synthesis, E. Negishi, Ed"Wiley. 123 (2002)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M. Kimura I. Kiyama, T Tomizawa, Y. Horino, S. Tanaka, Y. Tamaru: "Palladium-Catalyzed Allylation of Aldehydes via Umpolung of π-Allylpalladium by Triethylborane"Tetrahedron Lett.. 40. 6795-6798 (1999)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y Horino, M. Kimura, M. Naito, S. Tanaka, Y. Tamaru: "Novel 1,3-Sulfonyl Shift and [4+2] Cycloaddition Reaction of N-Allenyl Sulfonamide Promoted by Allylsilane"Tetrahedron Lett.. 41. 3427-3431 (2000)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M. Kimura, T. Tomizawa, Y. Horino, S. Tanaka, Y. Tamaru: "Et_3B- Pd-promoted Allylation of Benzaldehyde with Allylic Alcohols"Tetrahedron Lett.. 41. 3627-3629 (2002)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y. Tamaru. Y. Horino M. Araki, S. Tanaka, M. Kimura: "Et_3B- promoted, Pd^0-catalysed Allylation of Active Methylene Compounds with Allylic Alcohols"Tetrahedron Lett.. 41. 5705-5709 (2000)

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      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M. Kimura, K. Shibata, Y. Koudahashi, Y. Tamara: "Ni^0-catalyzed Regio- and Stereoselective Coupling Reaction of Me3B, Isoprene, and Aromatic Aldehydes"Tetrahedron Lett.. 41. 6789-6793 (2000)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K. Shibata, M. Kimura. K. Kojima, S. Tanaka, Y Tamara: "Nickel- catalyzed three-component connection reaction of a phenyl group, conjugated dienes, and aldehydes: stereoselective synthesis of (E)-5-phenyl-3-penten-l-ols and (E)-3-methyl-5-phenyl-3-penten-1-ols"J. Organometal. Chem.. 624. 348-353 (2001)

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      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y Horino, M. Naito, M. Kimura, S. Tanaka, Y. Tamara: "Et3B-promoted, Pd-catalyzed C-allylation of o-Hydroxyacetophenone and its derivatives with allyl alcohols"Tetrahedron Latt.. 42. 3113-3116 (2001)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K. Shibata, M. Kimura M. Shimizu, Y. Tamara: "Nickel-Catalyzed Intramolecular Homoallylation of w-Dienyl Aldehyde"Org. Lett.. 3. 2181-2183 (2001)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M. Naito, A. Ezoe, M. Kimura, Y Tamara: "Practical Synthesis of Myrcene Derivatives Possessing Oxidized Methyl Groups"J. Org. Chem. 66. 4447-4449 (2001)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M. Kimura, A. Ezoe, S. Tanaka, Y Tamara,: "Nickel-catalyzed homoallylation of Aldehyde in the Presence of Water and Alcohols"Angew. Chem. Int. Ed.,. 40. 3600-3602 (2001)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M. Kimura Y. Horino, R. Mukai, S. Tanaka, Y Tamaru: "Strikingly Simple Direct α-Allylation of Aldehydes with Allyl Alcohol: Remarkable Advance in the Tsuji-Trost Reaction"J. Am. Chem. Soc. 123, 10401 (2001). 123. -10401 (2001)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] A. Ezoe, M. Kimura, T. Inoue, M. Mori, Y. Tamaru: "Remarkably High 1,5-Asymmetric Induction in a Nickel-Catalyzed Through Space Conjugative Addition of Me2Zn and Carbonyls across 1, ω-dienynes"Anew. Chem. Int. Ed.. 41. 2784-2786 (2002)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masanari Kimura, Makoto Futamata, Kazufumi Shibata and Yoshinao Tamaru: "Pd-Et_3B Catalyzed Alkylation of Amines with Allylic Alcohols"Chem. Commun.. 124-126 (2003)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yoshikazu Horino, Masanari Kimura, Shuji Tanaka, Toshiya Okajima Yoshinao Tamaru: "Preparation, Structure, and Unique Thermal [2 + 2], [4 + 2], and [3 + 2] Cycloaddition Reactions of 4- Vinylidene-2-oxazolidinone"Chem. Eur. J.. in press. (2003)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masanari Kimura, Masamichi Shimizu, Kazufumi Shibata. Minoru Tazoe, Yoshinao Tamaru: "Pd-catalyzed Nucleophilic Alkylation of Aliphatic Aldehydes with Allyl Alcohols: Allyl, 2-Tetrahydrofuryl and 2-Tetrahydmpyranyl Ethers as Useful 3-, 4-, and 5-Carbon Resources"Angew. Chem. Int. Ed.. in press. (2003)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 木村正成 他 3名: "Ni(0)-Catalyzed Three-Component Connection Reaction of Dimethylzinc, 1,3-Dienes, and Carbonyl Compounds"Angew. Chem. Int. Ed.. 38. 3386-3388 (1999)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] 木村正成 他 5名: "Nickel-Catalyzed Homoallylation of Aldehydes and Ketones with 1,3-Dienes and Complementary Promotion by Diethylzinc and Triethylborane"Angew. Chem. Int. Ed.. 38. 397-400 (1999)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] 柴田和文 他 3名: "Nickel-Catalyzed Intramolecular Homoallylation of ω-Dienyl Aldehyde"Org. Lett.. 3. 2181-2183 (2001)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] 木村正成 他 3名: "Nickel-catalyzed homoallylation of Aldehyde in the Presence of Water and Alcohols"Angew. Chem. Int. Ed.. 40. 3600-3602 (2001)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] 木村正成 他 4名: "Strikingly Simple Direct α-Allylation of Aldehydes with Allyl Alcohol : Remarkable Advance in the Tsuji-Trost Reaction"J. Am. Chem. Soc.. 123. 10401-10402 (2001)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] 江副昭宏 他 4名: "Remarkably High 1,5-Asymmetric Induction in a Nickel-Catalyzed Through Space Conjugative Addition of Me2Zn and Carbonyls across 1,ω-dienynes"Anew. Chem Int. Ed.. 41. 2784-2786 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] 田丸良直: "Palladium-Catalyzed Reaction of Allyl and Related Derivatives with Organoelectrophiles in Handbook of Organopalladium Chemistry for Organic Synthesis, E.Negishi, Ed"Wiley. 123 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] 柴田 和文: "Nickel-catalyzed three-component connection reaction of a phenyl group, conjugated dienes, and aldehydes : stereoselective synthesis of (E)-5-phenyl-3-penten-1-ols"J Organimet. chem.. 624. 348-353 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 堀野良和: "Et3B-promoted, Pd-catalyzed C-allylation of o-hydroxyacetophenone and its derivatives with allyl alcohols"Tetrahedron Lett. 42. 3113-3116 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 柴田和文: "Nickel-Catalyzed Intramolecular Homoallylation of ω-Dienyl Aldehyde"Org. Lett.. 3. 2181-2183 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 内藤 誠: "Practical Synthesis of Myrcene Derivatives Possessing Oxidized Methyl Groups"J. Org. Chem. 66. 4447-4449 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 木村正成: "Nickel-catalyzed homoallylation of Aldehyde in the Presence of Water and Alcohols"Angeu Chem Int. Ed. Engl. 40. 3600-3602 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 木村正成: "Strikingly Simple Direct α-Allylation of Aldehydes with Allyl Alcohol : Remarkable Advance in the Tsuji-Trost Reaction"J. Am. Chem. Soc.. 123. 10401-10402 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 堀野良和: "Novel 1,3-Sulfonyl Shift and [4+2] Cycloaddition Reaction of N-Allenyl Sulfonamide Promoted by Allylsilane"Tetrahedron Lett.. 41. 3427-3431 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] 木村正成: "Et_3B-Pd-promoted Allylation of Benzaldehyde with Allylic Alcohols"Tetrahedron Lett.. 41. 3627-3629 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] 田丸良直: "Et_3B-promoted, Pd(0)-catalyzed Allylation of Active Methylene Compounds with Allylic Alcohols"Tetrahedron Lett.. 41. 5705-5709 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] 木村正成: "Ni(0)-catalyzed Regio- and Stereoselective Coupling Reaction of Me_3B, Isoprene, and Aromatic Aldehydes"Tetrahedron Lett.. 41. 6789-6793 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] 柴田和文: "Nickel-catalyzed three-component connection reaction of a phenyl group, conjugated dienes, and aldehydes"J.Organometal, Chem.. (印刷中). (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] 根岸英一: "Palladium Handbook"Wiley(印刷中). (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] 堀野良和: "Efficient Entry to Tetrahydropyridines: Addition of Enol Ethers to Allene Sulfonamides Invoiving a Novel 1,3-Sultfonyl Shift"Angew.Chem.Int.Ed.Eng.. 38. 121-123 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] 木村正成: "Nickel-Catalyzed Homoallylation of Aldehydes and Ketones with 1,3-Dienes and Complementary Promotion by Diethylzinc and Triethytborane"Angew.Chem.Int.Ed.Eng.. 38. 397-400 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] 木村正成: "Ni(O)-Catalyzed Three-Component Connection Reaction of Dimethylzinc,1,3-Dienes,and Carbonyl Compounds"Angew.Chem.Int.Ed.Eng.. 38. 3386-3388 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] 木村正成: "Palladium-Catalyzed Allylation of Aldehydes via Umpolung of π-Ally]palladium by Triethy lborane"Tetrahedron Lett.. 40. 6795-6798 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] 辻二郎(編): "Perspectives in Organopalladium Chemistry for the XXI Century"Elsevier Science. 323 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書

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公開日: 1999-04-01   更新日: 2016-04-21  

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