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新規アクリル系モノマーの精密構造制御重合法の開発およびその応用

研究課題

研究課題/領域番号 11450355
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 高分子合成
研究機関名古屋大学

研究代表者

岡本 佳男  名古屋大学, 大学院・工学研究科, 教授 (60029501)

研究分担者 幅上 茂樹  名古屋大学, 大学院・工学研究科, 講師 (30252266)
研究期間 (年度) 1999 – 2001
研究課題ステータス 完了 (2001年度)
配分額 *注記
12,700千円 (直接経費: 12,700千円)
2001年度: 2,500千円 (直接経費: 2,500千円)
2000年度: 2,400千円 (直接経費: 2,400千円)
1999年度: 7,800千円 (直接経費: 7,800千円)
キーワード立体特異性重合 / α-(置換)アクリル酸エステル / ラジカル重合 / アニオン重合 / ポリ(クラウンエーテル) / ルイス酸 / らせん / イオンチャンネル / マクロ環状モノマー / ナノチューブ / アルカリ金属抽出能 / オルト置換スチレン / タクチシチー / ルイス酸触媒 / らせん構造 / 構造制御重合 / 立体規則性
研究概要

α-(置換メチル)アクリル酸エステルは、オレフィンのα位に2種類の官能基を有するモノマーである。我々は、そのリチウム反応剤等を用いたアニオン重合が、α位に導入する置換基を設計することにより、イソタクチック特異的に進行することを見いだした。本研究では、このモノマーデザインによる重合の高度な立体制御をさらに発展、応用することにより、以下のことを明らかにした。1.α-位に2級のアミノ基、チオフェン等のヘテロ芳香環、チオエーテル基等、様々な官能基を有するα-(置換)アクリル酸エステルのアニオン重合について検討した結果、いずれもモノマーの構造および重合反応をうまくデザインすることにより、生成ポリマーの構造を高度に制御できることを明らかにした。2.通常、その立体制御が極めて困難であるラジカル重合において、触媒量のルイス酸を添加し、そのモノマーおよび成長末端への配位構造を制御することにより、イソタクチックからシンジオタクチックに至る様々な立体規則性を有するポリマーを合成することに成功した。さらにこの手法を応用し、汎用性モノマーであるアクリルアミド類の重合における高度な立体制御を達成した。3.スチレンのオルト位に光学活性ジアミンを導入したモノマーを設計し、アニオン重合を行なうことにより、生成ポリマーの1次構造のみならず、ポリスチレン誘導体ではこれまで例のない、主鎖の規則的な構造に基づくと考えられるらせん構造等の高次構造制御を達成した。4.α-(置換メチル)アクリル酸エステルの特徴的なモノマー構造に着目し、マクロ環状モノマーを設計、アニオン重合を行うことにより、新規な構造を有するポリ(クラウンエーテル)を構築した。さらにその特徴的な機能について明らかにし、ナノチューブ構造の構築やより高度な機能の創成が可能であることを示した。

報告書

(4件)
  • 2001 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 2000 実績報告書
  • 1999 実績報告書
  • 研究成果

    (64件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (64件)

  • [文献書誌] S.Habaue, T.Uno, Y.Okamoto: "Stereocontrol in Radical Polymerization of Benzyl α-(Methoxymethyl)acrylate Using Zinc Salts"Polym. J.. 31・10. 900-902 (1999)

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  • [文献書誌] S.Habaue, T.Shibagaki, Y.Okamoto: "Stereospecific Anionic Polymerization of α-(Alkylthiomethyl)acrylates and α(2-Thienylmethyl)acrylate"Polym. J.. 31・11-1. 942-947 (1999)

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  • [文献書誌] H.Baraki, S.Habaue, Y.Okamoto: "Stereospecific Anionic Polymerization and Novel Hydrogen Transfer Polymerization of α-(Aminomethyl)acrylates Having Unprotected Amino Group"Polym. J.. 31・12. 1260-1266 (1999)

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  • [文献書誌] K.Matsumoto, S.Habaue, H.Ajiro, Y.Okamoto: "Application of TLC-MALDI/TOFMAS to Identification of Unknown Mixtures Produced in an Organic Synthetic Process"J. Mass. Spectrom. Soc. Jpn.. 47. 274-280 (1999)

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  • [文献書誌] T.Uno, S.Habaue, Y.Okamoto: "Stereospecific Polymerization of α-(Menthoxymethyl)acrylate"Enantiomer. 5・1. 29-36 (2000)

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  • [文献書誌] S.Habaue, H.Baraki, T.Shibagaki, Y.Okamoto: "Stereospecific Anionic Polymerization of Novel α-Substituted Acrylates Bearing Aromatic Heterocycles"Polym. J.. 32・3. 173-177 (2000)

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  • [文献書誌] S.Habaue, T.Uno, H.Baraki, Y.Okamoto: "Stereospecific Radical Polymerization of α-(Alkoxymethyl)acrylates Controlled by a Catalytic Amount of Zinc Halides"Macromolecules. 33・3. 820-824 (2000)

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  • [文献書誌] Y.Okamoto, S.Habaue, T.Uno, H.Baraki: "Stereospecific Polymerization of α-Substituted Acrylates"Macromol. Symp.. 157. 209-216 (2000)

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  • [文献書誌] S.Habaue, H.Ajiro, Y.Okamoto: "Anionic Polymerization of o-Substituted Styrene Derivatives : Control of Reactivity and Stereochemistry by Aminomethyl Group"J. Polym. Sci. Part A : Polym. Chem.. 38. 4088-4094 (2000)

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  • [文献書誌] S.Habaue, H.Baraki, Y.Okamoto: "Catalytic Stereocontrol by Scandium Trifluoromethanesulfonate in Radical Polymerization of α-(Alkoxymethyl)acrylates"Polym. J.. 32・12. 1022-1026 (2000)

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  • [文献書誌] S.Habaue, Y.Okamoto: "Stereocontrol in Radical Polymerization"Chem. Rec.. 1・1. 46-52 (2001)

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  • [文献書誌] K.Matsumoto, H.Ajiro, S.Habaue, Y.Okamoto: "Modifications of TLC-MALDI-TOFMS for Lower Detection Limits Comparable with Conventional MALDI-TOFMS"J. Mass. Spectrom. Soc. Jpn.. 49・3. 127-132 (2001)

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  • [文献書誌] H.Baraki, S.Habaue, Y.Okamoto: "Stereospecific Anionic Polymerization of α-Subsituted Acrylates Bearing Acetylenic Groups"Polym. J.. 33・5. 450-455 (2001)

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  • [文献書誌] H.Baraki, S.Habaue, Y.Okamoto: "Catalytic Stereocontrol by Lewis Acid in Radical Polymerization of α-(Alkoxymethyl)-acrylates : Mechanistic Study and Effect of Aminoalcohols as Ligand for Zinc Bromide"Macromolecules. 34・14. 4754-4729 (2001)

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  • [文献書誌] Y.Isobe, D.Fujioka, S.Habaue, Y.Okamoto: "Efficient Lewis Acid-Catalyzed Stereocontrolled Radical Polymerization of Acrylamides"J. Am. Chem. Soc.. 123・29. 7180-7181 (2001)

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  • [文献書誌] H.Ajiro, S.Habaue, Y.Okamoto: "Stereochemistry in Anionic Polymerization of Styrene Derivatives Bearing Optically Active Amino Groups at ortho-position"Polym. J.. 34・2. 57-62 (2002)

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  • [文献書誌] S.Habaue, M.Morita, Y.Okamoto: "Anionic Polymerization of Macrocyclic α-(Alkoxymethyl)acrylates Leading to Novel Vinyl Polymers with Crown Ether-type Side Chains"Macromolecules. 35(in press). (2002)

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  • [文献書誌] S.Habaue, M.Morita, Y.Okamoto: "Stereospecific Anionic Polymerization of α-(Alkoxymethyl)acrylate Derivatives Affording Novel Vinyl Polymers with Macrocyclic Side Chains"Polymer. 43(in press). (2002)

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  • [文献書誌] Y.Okamoto, S.Habaue, Y.Isobe, T.Nakano: "Stereocontrol in Radical Polymerization of Acrylic Monomers"Macromol. Symp.. (in press). (2002)

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  • [文献書誌] 幅上茂樹, 岡本佳男: "マクロ環状 α-(アルコキシメチル)アクリル酸エステル誘導体の立体特異性重合"高分子加工. 51・1. 33-37 (2002)

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  • [文献書誌] S. Habaue, T. Uno, and Y. Okamoto: "Stereocontrol in Radical Polymerization of Benzyl α(Methoxymethyl)acrylate Using Zinc Salts"Polym. J.. 31(10). 900-902 (1999)

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  • [文献書誌] S. Habaue, T. Shibagaki, and Y. Okamoto: "Stereospecific Anionic Polymerization of α(Alkylthiomethyl)acrylates and α-(2-Thienylmethyl)acrylate"Polym. J.. 31(11-1). 900-902 (1999)

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  • [文献書誌] S. Habaue, T. Shibagaki, and Y. Okamoto: "Stereospecific Anionic Polymerization of α-(Alkylthiomethyl)acrylates and α-(2-Thienylmethyl)acrylate"Polym. J.. 31(12). 942-947 (1999)

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  • [文献書誌] K. Matsumoto, S. Habaue, H. Ajiro, and Y. Okamoto: "Application of TLC-MALDI/TOFMAS to Identification of Unknown Mixtures Produced in an Organic Synthetic Process"J. Mass. Spectrom. Soc. Jpn.. 47. 274-280 (1999)

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  • [文献書誌] T. Uno, S. Habaue, and Y. Okamoto: "Stereospecific Polymerization of α-(Menthoxymethyl)acrylate"Enantiomer. 5(1). 29-36 (2000)

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  • [文献書誌] S. Habaue, H. Baraki, T. Shibagaki, and Y. Okamoto: "Stereospecific Anionic Polymerization of Novel α-Substituted Acrylates Bearing Aromatic Heterocycles"Polym. J.. 32(2). 173-177 (2000)

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  • [文献書誌] S. Habaue, T. Uno, H. Baraki, and Y. Okamoto: "Stereospecific Radical Polymerization of α-(Alkoxymethyl)acrylates Controlled by a Catalytic Amount of Zinc Halides"Macromolecules. 33(3). 820-824 (2000)

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  • [文献書誌] Y. Okamoto, S. Habaue, T. Uno, and H. Baraki: "Stereospecific Polymerization of α-Substituted Acrylates"Macromol. Symp.. 157. 209-216 (2000)

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  • [文献書誌] S. Habaue, H. Ajiro, and Y. Okamoto: "Anionic Polymerization of o-Substituted Styrene Derivatives : Control of Reactivity and Stereochemistry by Aminomethyl Group"J. Polym. Sci. PartA : Polym. Chem.. 38. 4088-4094 (2000)

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  • [文献書誌] S. Habaue, H. Baraki, and Y. Okamoto: "Catalytic Stereocontrol by Scandium Trifluoromethanesulfonate in Radical Polymerization of (α-(Alkoxymethyl)acrylates"Polym. J.. 32(12). 1017-1021 (2000)

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  • [文献書誌] S. Habaue and Y. Okamoto: "Stereocontrol in Radical Polymerization"Chem. Rec.. 1(1). 46-52 (2001)

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  • [文献書誌] K. Matsumoto, H. Ajiro, S. Habaue, and Y. Okamoto: "Moditications of TLC-MALDI-TOFMS for Lower Detection Limits Comparable with Conventional MALDI-TOFMS /"J. Mass. Spectrom. Soc. Jpn.. 49(3). 127-132 (2001)

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  • [文献書誌] H Baraki, S. Habaue, and Y. Okamoto: "Stereospecific Anionic Polymerization of α-Substituted Acrylates Bearing Acetylenic Groups"Polym. J.. 33(5). 450-455 (2001)

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  • [文献書誌] H. Baraki, S. Habaue, and Y. Okamoto: "Catalytic Stereocontrol by Lewis Acid in Radical Polymerization of α-(Alkoxymethyl)acrvlates : Mechanistic Study and Effect of Aminoalcohols as Ligand for Zinc Bromide"Macromolecules. 34(14). 4724-4729 (2001)

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  • [文献書誌] Y. Isobe, D. Fujioka, S. Habaue, and Y. Okamoto: "Efficient Lewis Acid-Catalyzed Stereocontrolled Radical Polymerization of Acrylamides"J. Am. Chem. Soc.. 123(29). 7180-7181 (2001)

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  • [文献書誌] H. Ajiro, S. Habaue, and Y. Okamoto: "Stereochemistry in Anionic Polymerization of S tyrene Derivatives Bearing Optically Active Amino Groups at orthoposition"Polym. J.. 34(2). 57-62 (2002)

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  • [文献書誌] S. Habaue, M. Morita, and Y. Okamoto: "Anionic Polymerization of Macrocyclic α-(Alkoxymethyl)acrylates Leading to Novel Vinyl Polymers with Crown Ether-type Side Chains"macromoleculus. (in press).

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  • [文献書誌] S. Habaue, M. Morita. and Y. Okamoto: "Stereospecific Anionic Polymerization of α-(Alkoxymethyl)acrylate Derivatives Affording Novel Vinyl Polymers with Macrocyclic Side Chains"Polymer. (in press).

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  • [文献書誌] Y.Okamoto,S.Habaue.Y.Isobe and T Nakano: "Stereocontrol in Radical Polymerization of Acrylic Monomers"Macromol. Symp.. (in press).

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  • [文献書誌] H. Baraki, S. Habaue, Y. Okamoto: "Stereospecific Anionic Polymerization of α-Substituted Acrylates Bearing Acetylenic Groups"Polym. J.. 33・5. 450-455 (2001)

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  • [文献書誌] H. Baraki, S. Habaue, Y. Okamoto: "Catalytic Stereocontrol by Lewis Acid in Radical Polymerization of α-(Alkoxymethyl)acrylates : Mechanistic Study and Effect of Aminoalcohols as Ligand for Zinc Bromide"Macromolecules. 34・14. 4724-4729 (2001)

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  • [文献書誌] S.Habaue, H.Baraki, T.Shibagaki, and Y.Okamoto: "Stereospecific Anionic Polymerization of Novel α-Substituted Acrylates Bearing Aromatic Heterocycles"Polym. J.. 32・2. 173-177 (2000)

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  • [文献書誌] S.Habaue, T.Uno, H.Baraki, and Y.Okamoto: "Stereospecific Radical Polymerization of α-(Alkoxymethyl)acrylates Controlled by a Catalytic Amount of Zinc Halides"Macromolecules. 33・3. 820-824 (2000)

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  • [文献書誌] Y.Okamoto, S.Habaue, T.Uno, and H.Baraki: "Stereospecific Polymerization of α-Substituted Acrylates"Macromol. Symp.. (in press).

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公開日: 1999-04-01   更新日: 2016-04-21  

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