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水中での触媒的有機合成プロセス:環境負荷物質のゼロエミッション化

研究課題

研究課題/領域番号 11555243
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分展開研究
研究分野 合成化学
研究機関岡崎国立共同研究機構 (2000-2001)
名古屋市立大学 (1999)

研究代表者

魚住 泰広  岡崎国立共同研究機構, 分子科学研究所, 教授 (90201954)

研究期間 (年度) 1999 – 2001
研究課題ステータス 完了 (2001年度)
配分額 *注記
11,300千円 (直接経費: 11,300千円)
2001年度: 3,400千円 (直接経費: 3,400千円)
2000年度: 3,400千円 (直接経費: 3,400千円)
1999年度: 4,500千円 (直接経費: 4,500千円)
キーワード遷移金属触媒 / パラジウム-ホスフィン錯体 / 両親媒性固相 / 水中有機合成 / PS-PEG レジン / パラジウム触媒反応 / PS-PEGレジン
研究概要

水系メディアを媒体とする触媒的有機合成はすでに多くの先例がある.4級オニウム塩を利用する相間移動触媒,ミセル,界面活性剤,などの利用や既存試薬や触媒の水への可溶化,等々.その中で我々は次世代に於ける環境調和プロセスへの社会的要請を考慮し,また研究展開の上で多くの触媒候補群の迅速な調製が必要となることを念頭に,反応後の触媒回収・再利用やコンビナトリアル触媒調製にも有利であることが予想される固相担体の利用を研究の柱に据えた.すなわち,近年の固相有機合成の著しい発展とともに多様な特性を備えた高分子固相担体が開発され入手容易となっている.我々はポリスチレン-ポリエチレングリコール共重合高分子レジンの両親媒性に着目し,同レジン上での遷移金属錯体の調製,固定化を行い,その水中での触媒活性探索から研究をスタートした.その結果,両親媒性高分子ゲル上に担持したパラジウム錯体触媒により,完全水系メディア中での触媒的有機変換工程が進行することを見いだし,その一般性を確立した.アリル位置換反応,一酸化炭素あるいはアルケン類の挿入反応,交差カップリング反応はいずれも有機溶媒中での均一系触媒反応以上の効率を持って対応する生成物を与えた.特にアリル位置換反応では,同ゲル担持不斉錯体触媒を新たに設計,開発することで,有機溶媒中での均一触媒系でさえ困難であった環状アリルエステル類の高度な立体選択的アルキル化を達成している.

報告書

(4件)
  • 2001 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 2000 実績報告書
  • 1999 実績報告書
  • 研究成果

    (27件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (27件)

  • [文献書誌] 魚住 泰広: "Double Carbonylation of Aryl lodides with Primary Amines under Atmospheric Pressure Conditions Using Pd/PPh_3/DABCO/THF System"J. Org. Chem.. 66. 5272-7274 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 魚住 泰広: "Catalytic Asymmetric Allylic Alkylation in Water with a Recyclable Amphiphilic Resin-Supported P, N-Chelating Palladium Complex"J. Am. Chem. Soc.. 123. 2919-2920 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 魚住 泰広: "Enantioselective desymmetrization of meso-cyclic anhydrides catalyzed by hexahydro-1 H-pyrrolo[1,2-c]imidazolones"Tetrahedron Lett.. 42. 411-414 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 魚住 泰広: "A parallel preparation of a bicyclic N-chiral amine library and its use for chiral catalyst screening"Tetrahedron Lett.. 42. 407-410 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 魚住 泰広: "Allylic Substitution in Water Catalyzed by Amphiphilic Resin-Supported Palladium-Phosphine Complexes"Tetrahedron. 55. 14341-14352 (1999)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 魚住 泰広: "Green Catalysis : Hydroxycarbonylation of Aryl Halides in Water Catalyzed by Amphiphilic Resin-Supported Palladium-Phosphine Complexes"J. Org. Chem.. 64. 6921-6923 (1999)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yasuhiro Uozumi: "Double Carbonylation of Aryl Iodides with Primary Amines under Atmospheric Pressure Conditions Using Pd/PPh_3/DABCO/THF System"J. Org. Chem. 66. 5272-5274 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yasuhiro Uozumi: "Catalytic Asymmetric Allylic Alkylation in Wafer with a Recyclable Amphiphilic Resin-Supported P, N-Chelating Palladium Complex"J. Am. Chem. Soc. 123. 2919-2920 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yasuhiro Uozumi: "Enantioselective desymmetrization of meso-cyclic anhydrides catalyzed by kexahydro- 1H-pyrroJd[l, 2-c]imidazolones"Tetrahedron Lett. 42. 411-414 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yasuhiro Uozumi: "A parallel preparation of a bicyclic Af-chiral amine library and its use for chiral catalyst screening"Tetrahedron Lett. 42. 407-410 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yasuhiro Uozumi: "Allylic Substitution in Water Catalyzed by Amphiphilic Resin-Supported Palladium-Phosphine Complexes"Tetrahedron. 55. 14341-14352 (1999)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yasuhiro Uozumi: "Green Catalysis : Hydroxycarbonylation of Aryl Halides In Water Catalyzed by Amphiphilic Resin-Supported Palladium-Phosphine Complexes"J. Org. Chem. 64. 6921-6923 (1999)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 魚住 泰広: "Double Carbonylation of Aryl Iodides with Primary Amines under Atmospheric Pressure Conditions Using Pd/PPh_3/DABCO/THF System"J. Org. Chem.. 66. 5272-5274 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 魚住 泰広: "Catalytic Asymmetric Allylic Alkylation in Water with a Recyclable Amphiphilic Resin-Supported P, N-Chelating Palladium Complex"J. Am. Chem. Soc.. 123. 2919-2920 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 魚住 泰広: "Enantioselective desymmetrization of meso-cyclic anhydrides catalyzed by hexahydro-1 H-pyrrolo[1, 2-c] imidazolones"Tetrahedron Lett.. 42. 411-414 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 魚住 泰広: "A parallel preparation of a bicyclic N-chiral amine library and its use for chiral catalyst screening"Tetrahedron Lett.. 42. 407-410 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 魚住 泰広: "Allylic Substitution in Water Catalyzed by Amphiphilic Resin-Supported Palladium-Phosphine Comniexes"Tetrahedron. 55. 14341-14352 (1999)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 魚住 泰広: "Green Catalysis : Hydroxycarbonylation of Aryl Halides in Water Catalyzed by Amphiphilic Resin-Supported Palladium-Phosphine Complexes"J. Org. Chem.. 64. 6921-6923 (1999)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 魚住泰広: "Enantioselective desymmetrization of meso-cyclic anhydrides catalyzed by hexahydro-1H-pyrrolo [1,2-c] imidazolones"Tetrahedron Letters. 42. 411-414 (2001)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] 魚住泰広: "A parallel preparation of a bicyclic N-chiral amine library and its use for chiral catalyst screening"Tetrahedron Letters. 42. 407-410 (2001)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] 魚住泰広: "Modification of Chiral Monodentate Phosphine (MOP) Ligands for Palladium-Catalyzed Asymmetric Hydrosilylation of Styrenes"Chem.Lett.. 1272-1273 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] 魚住泰広: "Micheal Reactions in Water Using Amphiphilic Resin-Supported Quaternary Ammonium Hydroxides"Synlett.. 11. 1643-1645 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] 魚住泰広: "Palladium-Catalyzed Asymmetric Reduction of Racemic Allylic Esters with Formic Acid : Effects of Phosphine Ligands on Isomerization of π-Allylpalladium Intermediates and Enantioselectivity"Tetrahedron. 56. 2247-2257 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] 魚住泰広: "Design and Preparation of 3,3'-Disubstituted Boxax: New Chiral Bis(oxazoline)Ligands for Catalytic Asymmetric Wacker-Type Cyclization"J. Org. Chem.,. 64. 1620-1625 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] 魚住泰広: "Cross-Coupling of Aryl Halides and Allyl Acetates with Arylboron Reagents in Water Using an Amphiphilic Resin-Supported Palladium Catalyst"J. Org. Chem.,. 64. 3384-3388 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] 魚住泰広: "Hydroxycarbonylation of Aryl Halides in Water Catalysed by Amphiphilic Solid-Supported Phosphine-Palladium Complex"J. Org. Chem.,. 64. 6921-6923 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] 魚住泰広: "Allylic Substitution in Water Catalyzed by Amphiphilic Resin-Supported Palladium-Phosphine Complexes"Tetrahedron. 55. 14341-14352 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書

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公開日: 1999-04-01   更新日: 2016-04-21  

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