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オレフィン重合活性を示す有機ランタニド錯体の構造―活性相関の解析

研究課題

研究課題/領域番号 11650844
研究種目

基盤研究(C)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 工業物理化学
研究機関大阪大学

研究代表者

金久 展子  大阪大学, 大学院・工学研究科, 講師 (20177538)

研究期間 (年度) 1999 – 2001
研究課題ステータス 完了 (2001年度)
配分額 *注記
1,300千円 (直接経費: 1,300千円)
2001年度: 700千円 (直接経費: 700千円)
2000年度: 600千円 (直接経費: 600千円)
キーワードオレフィン / 重合活性 / エチレン / X線構造解析 / ランタニド錯体 / 構造一活性相関 / Sm錯体 / Y錯体 / シクロペンタヂエニル配位子 / 有機ランタニド錯体 / 構造-活性相関 / 単核錯体 / 複核錯体 / フルオレニル配位子 / アゴスチック相互作用
研究概要

本研究は、オレフィンに対し、高い重合活性をしめす触媒;添加剤も助触媒も不要の有機ランタニド錯体のX線結晶構造解析を行い、オレフィン重合活性をしめす有機ランタニド錯体の分子構造と重合活性との相関を解明を試みたものである。
構造解析の結果、シリレン架橋したシクロペンタヂエニル環をもった錯体は、シリレン架橋を持たないものより、重合活性が高いことが見られた。そして、また、オレフィンに対する重合活性はCp環に付いている置換基の種類と位置に非常に敏感であることもわかった。
オレフィンに対する重合活性のファクターの一つとして考えられることは錯体の金属周りに配位空間が最適な大きさを持つことである。
そしてさらに、オレフィンに対する重合活性には、金属周りの構造が非対称な構造とることがより重要なファクターと考えられる。

報告書

(4件)
  • 2001 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 2000 実績報告書
  • 1999 実績報告書
  • 研究成果

    (13件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (13件)

  • [文献書誌] E.Ihara, et al.: "Catalytic activity of allyl--azaalyl-and diaza-pentadienyllnthnide complexes for polymerization of methyl methacrylate"J. Organomet. Chem.. 574. 40-49 (1999)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] G.Desurmont, et al.: "Reaction Pathway for the Formation of Binuclear SamaroceHydride from Monomeric Alkyl Samarocene Derivative and the Effective catalysis of Samarocene Hydride for the Block Copolymerization of Ehylene with Polar Monomers"Organometallics. 19. 1811-1813 (2000)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] E.Ihara, et al.: "Synthesis and Olefin Polymerization Catalysis of New Trivalent Samarium and Yttrim Complexes with Bridging Bis(cyclopentadienyl)Ligands"Organometallics. 20. 1752-1761 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Eiji Ihara, Kouji Koyama, Hajime Yasuda, Nobuko Kanehisa, and Yasushi Kai: "Catalytic activity of ally1- azaalyl- and diaza- pentadienyllnthnide complexes for polymerization of methyl methabrylate"J. Organomet. Chem.. Vol. 574. 40-49 (1999)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Guilaume, Desurmont, Yong Li, Hajime Yasuda, Tatsuya Maruo, Nobuko Kanehisa and Yasushi Kai: "Reaction Pathway for the Formation of Binuclear Samaroce Hydride from Monomeric Alkyla Samarocene Derivative and the Effective catalysis of Samaroce Hydride for the Block Copolymerization of Ehylene with Polar Monomers"Organometallics. Vol. 19, No. 10. 1811-1813 (2000)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Eiji Ihara, Shiro Yoshioka, Masahito Furo, Kenji Katsuura, Hajime Yasuda, Shouhei Mohri, Nobuko Kanehisa, and Yasushi Kai: "Synthesis and Olefin Polymerization Catalysisai of New Trivalent Samarium and Yttrium Complexes with Bridging Bis (cyclopentadienyl) Ligands"Organometallics. Vol. 20, No. 9. 1752-1761 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] E.Ihara, et al.: "Synthesis and Olefin Polymerization Catalysis of New Trivalent Samarium and Yttrim Complexes with Bridging Bis(cyclopentadienyl) Ligands"Organometallics. 20. 1752-1761 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] G.Desurmont, et al.: "Reaction pahway for the Formation of Binuclear Samarocene Hydride fron Monomeric Alkyl Samarocene Derivative and the Effective catalysis of Samarocene Hydride for the Block Copolymerization of Ethylene with Polar Monomers"Organometallics. 19,. 1811-1813 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] H.Nakamura., et al.: "Alternative η 5-and η 6-Bonding Modes for Bis (fluorenyl) lanthanide Complexes by Reactions with AIR3 and Succesive Addition of THF"Organometallics. 19,. 5392-5399 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] E.Ihara, et al.: "Coordinatioon of allenyl/propargyl group to samarium (III): the first crystal structures of η 3-allenyl and η 1-propagyl lanthanide complexes"J.Organometal.Chem.,. 613,. 26-32 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] S.Watase, et al.: "Solid-state luminescence and crystal structures of novel gold (I) benzenethiolate complexes"J.Chem.Soc., Dalton Trans.,. 2000,. 3585-3590 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] E.Ihara., et al.: "Catalytic activity of allyl-, azaallyl-and diaza-pentadienyllanthanide complexes for polymerization of methyl methacrylate"J.Organometal.Chem.,. 574,. 40-49 (1999)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] E.Ihara et al.: "Catalytic activity of allyl-, azzallyl- and diaza-pentadienyllanthanide complexes for polylmerization of methylmethacrylate"J. Organomet. Chem.. 574. 40-49 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書

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公開日: 2000-04-01   更新日: 2016-04-21  

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