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新しい概念に基づく電荷移動錯体を用いる新反応の開発

研究課題

研究課題/領域番号 11650879
研究種目

基盤研究(C)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 有機工業化学
研究機関近畿大学

研究代表者

松原 凱男  近畿大学, 理工学部, 教授 (80088450)

研究期間 (年度) 1999 – 2000
研究課題ステータス 完了 (2000年度)
配分額 *注記
3,400千円 (直接経費: 3,400千円)
2000年度: 1,600千円 (直接経費: 1,600千円)
1999年度: 1,800千円 (直接経費: 1,800千円)
キーワード電荷移動錯体 / フェニルヒドラゾンTCNE系 / N,N-ジメチルアニリン / テトラハロメタン系 / イミンメタセシス / 新規反応 / 4,4'-メチレンビス(N,N-ジメチルアニリン) / π-ドナー / π-アクセプター / σ-アクセプター / ヒドラゾン類 / TCNE / ジメチルアニリン / ハロメタン
研究概要

本申請者は、特殊溶媒中における電荷移動錯体を利用する新しい反応系の研究を行っていて瞠目すべき革新的新規合成反応を発見している。これらの反応は溶媒の違いによりドナーとアクセプターとのスタッキングの取り方が重要であると考えられる。そこで、この概念を新しい反応系に拡大・確立するため、以下の様に研究を進めた結果、注目すべき成果を得た。
1)新しい反応を見出す目的で、電子ドナー性化合物としてヒドラゾンユニットを有する芳香族ヒドラゾンを用い、一方、電子アクセプター性化合物としてTCNEを選び、特殊溶媒系(アセトニトリル中)での反応を行った結果、オレフインとヘテロ原子を含む新規イミンメタセシス反応が進行することが明らかとなった。
2)電子πドナー性化合物としてジメチルアニリンを用い、ハロメタンの電子σ-アクセプター性化合物との組み合わせについて特殊溶媒系での反応を行った結果、ハロメタン特に四臭化炭素との反応をアセトニトリル中で行うことにより4,4'-メチレンビス(N,N-ジメチルアニリン)が主生成物で得られ、さらに4,4',4"-メチリデントリス(ジメチルアニリン)およびクリスタルバイオレットが副生成物として得られる興味ある結果を与えた。1)および2)何れの反応系も特殊溶媒中における電荷移動錯体形成後特異的な反応が進行することが明らかとなった。

報告書

(3件)
  • 2000 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1999 実績報告書
  • 研究成果

    (11件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (11件)

  • [文献書誌] Y.Matsubara,T.Matsuda,Y.Yamaguchi: "Novel Reaction of Dimetylanilines with CBr_4 producing 4,4'-Metylenebis (N,N-dimetylanilines)"J.Chem.Soc, Chem.Commum,. (in press).

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Matsubara,T.Matsuda,Z.Yoshida: "Electrochemical Transformation of 4-Cyanocinnolines into 4(1H)-Cinnolones"Tetrahedron Lett.,. 41. 7901-7904 (2000)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Matsubara, T.Matsuda, Y.Yamaguchi: "Novel Reaction of Dimetylanilines with CBr_4 producing 4,4'-Metylenebis(N,N-dimetylanilines)"J.Chem.Soc, Chem.Commum. (in press).

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Matsubara, T.Matsuda, Z.Yoshida: "Electrochemical Transformation of 4-Cyanocinnolines into 4(1H)-Cinnolones"Tetrahedron Lett.. 41. 7901-7904 (2000)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2000 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 松原凱男: "Electrochemical Transformation of 4-Cyanocinnolines into 4(1H)-Cinnolones"Tetrahedron Lett.. 41. 7901-7904 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] 松原凱男: "Novel Reaction of Dimetylanilines with CBr_4 producing 4,4'-Metylenebis (N,N-dimetylanilines)"発表予定.

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] 松原凱男: "Imine Metathesis by the Reaction of Aromatic Hydrazones with Tetracyanoethylene"発表予定.

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] 松原凱男: "Echochemicaly Ideal Reaction Producting a New Class of Merocyanines"発表予定.

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] 松原凱男: "Remarkably Different Behavior of 4-Cyano-3-phenylcinnoline Toward Chemical and Electrochemical Reductions"Tetrahedron Lett.. (in press).

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] 松原凱男: "Reaction of Aromatic Hydrazones with Tetracyano-ethylene Leading to the Formation of Cyanocinnoline"発表予定.

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] 松原凱男: "Echochemicaly Ideal Reaction production a New Class of Merocyanines"発表予定.

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書

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公開日: 1999-04-01   更新日: 2016-04-21  

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