| 研究課題/領域番号 |
11650892
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| 研究種目 |
基盤研究(C)
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 応募区分 | 一般 |
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| 研究分野 |
合成化学
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| 研究機関 | 京都工芸繊維大学 |
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研究代表者 |
原田 俊郎 京都工芸繊維大学, 工芸学部, 助教授 (30135628)
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| 研究期間 (年度) |
1999 – 2000
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| 研究課題ステータス |
完了 (2000年度)
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| 配分額 *注記 |
3,600千円 (直接経費: 3,600千円)
2000年度: 1,100千円 (直接経費: 1,100千円)
1999年度: 2,500千円 (直接経費: 2,500千円)
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| キーワード | アルキン / アルキニルメタル / 環化異性化反応 / カルベノイド / C-H挿入反応 / 有機ヨウ素化合物 / 炭素結合形成 / 典型金属 / カルベン / 挿入反応 / 環化反応 |
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| 研究概要 |
1.分子内C-H挿入反応による多縮環系炭素骨格の効率的合成:アルキンに側鎖を導入した化合物を合成し、アルキニルメタル中間体を経由する環化反応を検討したところ、発生するカルベンの分子内挿入反応が位置選択的に進行し,多様な縮環系炭化水素が一段階の反応で効率的に合成できた。
2.塩基触媒によるヨウ化アルキンの新規環化異性化反応:ヨウ化アルキンを触媒量のリチウムジイソプロピルアミドと処理することでヨードメチレンシクロアルカンが効率的に生成する新規な環化異性化反応が進行することを見いだした。有機ヨウ素化合物は、炭素・炭素結合形成反応に広く用いられる高い反応性を持つ炭素求電子剤である。これらの反応においてヨウ素原子は、炭素炭素結合形成と同時に塩を形成して脱離するため、生成物中にヨウ素原子が取りこまれることはない。本反応は、反応性に富んだヨウ素原子を保持した生成物を与える、これまでに例のない環化異性化反応である。
2.アルキニルメタル化合物と求電子剤の反応によるカルベノイドの発生:分子内に脱離基を有するアルキニルメタル化合物がβ位で円滑な環化反応を起こし、シクロアルキリデンカルベノイドが発生することが明かとなった。このような反応性が分子内反応に限定されるものか否かを調べる目的から、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、亜鉛、等々の多様なアルキニルメタル化合物とアルキルハライドの分子間反応を検討した。様々な反応条件を調べたが、いずれの場合も、α炭素上でのカップリング反応が優先的に進行するのみで、β炭素上での反応性を示す結果は得られなかった。
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