カフェー酸糖エステル類中間体へのカフェオイル基の酵素的導入

• 研究課題/領域番号: 11660159
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 林産学
• 研究機関: 岩手大学
• 研究代表者: 太田 路一 岩手大学, 農学部, 教授 (80111160)
• 研究分担者: 小藤田 久義 岩手大学, 農学部, 講師 (40270798)
• 研究期間 (年度): 1999 – 2001
• 研究課題ステータス: 完了 (2001年度)
• 配分額: 3,800千円 (直接経費: 3,800千円); 2001年度: 500千円 (直接経費: 500千円); 2000年度: 500千円 (直接経費: 500千円); 1999年度: 2,800千円 (直接経費: 2,800千円)
• キーワード: Paulownia tomentosa Steud / 2-oxoisoacteoside / 1-(3,4-diallyloxyphenyl)-2-hydroxy-1-ethanone / 3,4-di-O-allylcaffeic acid / caffeoyltransferase / 脱保護 / アセチル基 / アリル基 / 2-oxo-2-(3,4-di-hydroxyphenyl)-ethyl 3-O-α-L-rhamnpyranosyl-6-O-caffeoyl-β-D-glucopyranoside / 1-(3',4'-diallyloxyphenyl)-2-hydroxy-1-ethanone / 合成 / アシル基転移酵素 / カフェー酸糖エステル / アクテオシド / 4-O-Caffeoyl-D-glucopyranoside / 桐葉 / ポリフェノール / カフェオイル補酵素A / アシル基授与体 / トメントシドA

研究概要

キリ葉(Paulownia tomentosa Steud.)からCaffeoyl : CoA ligaseおよびCaffeoyltransferaseの調製は未達成でさらに研究を続行中であるが、いままでの研究成果は以下の通りである。
2-oxoisoacteosideを、D-glucoseを出発原料とし21段階(主経路13段、総収率7.4%)で合成した。化合物3の1,2-di-O-acetyl-3-O-(2,3,4-tri-O-acetyl-α-L-rhamnopyranosyl)-6-O-acetyl-D-glucopyranoseは、化合物2の1,2:5,6-di-O-isoprophlidene-3-O-(2,3,4-tri-O-acetyl-α-L-rhamnopyranosyl)-D-glucofuranoseから5段階(収率47%)で調製した。3,4-di-0-allylcaffeic acid 2"はprotocatechuic aldehydeから2段階(収率67%)で調製し、化合物3とDCC、DMAP、およびDMAP・HCIの存在下縮合させ、化合物4の1,2-di-O-acetyl-3-O-(2,3,4-tri-O-acetyl-α-L-rhamnopyranosyl)-4-O-(3,4-di-O-allylcaffeoyl)-6-O-acetyl-D-glucopyranoseを収率98%で調製した。化合物5の2-oxo-2-(3',4'-di-allyloxyphenyl)-ethyl 2-O-acetyl-3-O-(2,3,4-tri-O-acetyl-α-L-rhamnopyranosyl)-4-O-(3,4-di-O-allylcaffeoyl)-6-O-acetyl-β-D-glucopyranosideは、化合物4と1-(3,4-diallyloxyphenyl)-2-hydroxy-1-ethanone(2"')から3段階(収率53%)で調製した。化合物2"'は2-chloroacetyl catecholから3段階、収率44%で調製した。化含物6"(2-oxoisoacteoside)は、化合物5のアセチル基とアリル基を脱保護して調製した(収率76%)化合物6"は、アセチル基の脱保護の際、カフェー酸残基がグルコース骨格のC-6位に転移したものであった。