| 研究概要 |
一つの炭素あるいはヘテロ原子核と三つの遷移金属核から成る,様々な構造を持つ四面体型低原子価有機遷移金属クラスター錯体を合成し,これら錯体が持つ有機合成反応触媒機能の解明を目的に研究を行った.まず,橋頭部に炭素核,ケイ素核,リン核,硫黄核を持つトリコバルトノナカルボニル錯体を合成し,1-hepten-6-yne誘導体を原料とした一酸化炭素雰囲気下でのシクロペンチノン合成反応における触媒活性を比較検討した結果,炭素核を有するアルキリジントリコバルトノナカルボニル錯体Co_3(CO)_9(μ^3-CR)が最も高い触媒活性を示すことがわかった.さらに,炭素上の置換基も触媒活性の発現に大きく影響を及ぼし,最も単純な構造のCo_3(CO)_9(μ^3-CH)が最も効率的な触媒として機能することがわかった。このメチリジントリコバルトノナカルボニル錯体Co_3(CO)_9(μ^3-CH)は,アルキン類の官能基選択的反応の触媒として優れており,環化三量化による置換ベンゼン誘導体の合成,一酸化炭素の挿入を伴ったシクロペンタジェノン合成皮応,四環性化合物を与える連続環化反応,およびヒドロシリル化反応を触媒することが明らかとなった.また,トリコバルトノナカルボニル部のうち,一つあるいは二つのコバルト部をモリブデン,タングステン,あるいはニッケル部に交換した錯体を合成し、これら錯体の触媒活性を比較検討した結果,Co_2(CO)_6[MoCp(CO)](μ^3-CPh)が最も効率的な触媒として機能することも明らかにした.
|
