芳香族化合物がπ配位した新規銀錯体の合成、構造及び物性:新しい銀錯体化学の展開

• 研究課題/領域番号: 11874092
• 研究種目: 萌芽的研究
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 無機化学
• 研究機関: 近畿大学
• 研究代表者: 宗像 惠 (宗像 恵) 近畿大学, 理工学部, 教授 (80090942)
• 研究期間 (年度): 1999 – 2000
• 研究課題ステータス: 完了 (2000年度)
• 配分額: 800千円 (直接経費: 800千円); 2000年度: 800千円 (直接経費: 800千円)
• キーワード: 芳香族化合物 / 錯体高分子 / 構造制御 / 銀錯体 / 溶媒効果 / 有機金属化合物 / 対アニオン効果 / 多環式芳香族化合物 / 芳香環の重なり / 二層構造 / 錯体集合体 / 伝導体 / π-π相互作用

研究概要

対称性の比較的高いテトラフェニレン(tphe)を配位子に、金属イオンにAg(ClO_4)用いて、p-xylene中で、Ag(I)錯体[Ag(tphe)(ClO_4)(p-xylene)](1)の合成に成功した。Agには、tpheの2つのフェニル基にη^1とη^2様式で配位し、さらにClO_4^-のO原子とp-xyleneがη^2様式で配位した4配位4面体構造を有する単核錯体である。この錯体の特徴は、tpheの4つのフェニル基のうち2つのみがAgに配位し、残りの2つのフェニル基が配位していないことである。o-及びm-xyleneがAgに配位した例は報告されているが、p-xylene配位は報告されいなかったので、この錯体はp-xylene配位した最初の例である。
錯体1では溶媒に使用したp-xyleneがAgに配位するため、単核錯体を生成したので、Ag(I)に配位する可能性の少ない1,3,5-trimethylbenzeneを用いることで、Ag(I)錯体ポリマー[Ag_2(tphe)(ClO_4)_2]_n(2)の合成に成功した。Agはいずれも2つのフェニル基がη^1とη^2様式で配位している。さらに2分子のClO_4^-のO原子が配位した4配位4面体構造をとっている。錯体全体としては、AgとClO_4^-で形成されたジグザグ1次元鎖が、tpheで架橋されることにより2次元シート構造を形成している。この錯体の特徴は、tpheの4つのフェニル基が2個のAgと結合していることである。次にAg(ClO_4)変わりにAg(CF_3SO_3)用いても二次元Ag(I)錯体ポリマー[Ag_4(tphe)(CF_3SO_3)_4]_n(3)の合成にも成功した。
このように溶媒や対アニオンで錯体ポリマーの構造が制御できることを明らかにした。

研究成果

• [文献書誌] 宗像惠: "A One-Dimensional Metallocyclophane with Columnar Aromatic Stacking The Silver(I)η^2-Coordination Complex of 1,2-Benztriphenylene."Angew.Chem.Int.Ed.Engl.. 39・24. 4555-4557 (2000)
• [文献書誌] 宗像惠: "A New Method to Synthesize Unsymmetrical Dithiolene Metal Complexes of 1,3-Dithiole-2-thione-4,5-dithiolate for Third-Order Nonlinear Optical Applications."J.Am.Chem.Soc.. 122・41. 10007-11008 (2000)
• [文献書誌] 宗像惠: "Silver(I)Complexes of Bridged Polycyclic Aromatic Compounds of Tetrapheny lethylene and 1,1,4,4-Tetraphenyl-1,3-butadiene."Inorg.Chem.. 39・24. 5430-5436 (2000)
• [文献書誌] 宗像惠: "A Variety of One-,Two-,and Three-dimensional Copper(I)and Silver(I)Co-ordination Polymers assembled by 1,4-Bis(4-pyridyl)butadiyne and 1,4-Bis(2-pyridyl)butadiyne."J.Chem.Soc.,Dalton Trans.. ・21. 4160-4188 (2000)
• [文献書誌] 宗像惠: "2-D Interwoven and 3-D Five-fold Interpenetrating Silver(I)Complexes of 1-(Isocyanidomethyl)-1H-benzotriazole and 1,3-Bis(dicyanomethylidene)indan."Inorg.Chem.. 39・19. 4273-4279 (2000)
• [文献書誌] 宗像惠: "A Variety of One-,Two-,and Three-dimensional Copper(I)and Silver(I)Co-ordination Polymers assembled by 1,4-Bis(4-pyridyl)butadiyne and 1,4-Bis(2-pyridy)butadiyne."J.Chem.Soc.,Dalton Trans.. ・21. 4160-4188 (2000)
• [文献書誌] 宗像惠: "A new type of multilayer system-silver(I)complexes of polycyclic aromatic compounds."Coord.Chem.Rev.. 33 (2000)
• [文献書誌] 宗像恵: "Silver(I) Complex Assemblies with Non-planar Aromatic Compounds"Inorganic Chemistry. 38・25. 5668-5673 (1999)
• [文献書誌] 宗像恵: "Mobility of Silver(I) Ions Around the Propeller Ligand,Hexaphenylbenzene in Silver(I) π-Complexes"Inorganic Chemistry. 38・25. 5674-5680 (1999)
• [文献書誌] 宗像恵: "Cationic Tetrasilver Complex Hexaphenylbenzene"Inorganic Chemistry. 38・7. 1376-1477 (1999)
• [文献書誌] 宗像恵: "Construction of Metal Sandwich Systems Derived from Assembly of Silver(I) Complexes with Polymeric Aromatic Compounds"Journal of The American Chemical Society. 121・21. 4968-4976 (1999)
• [文献書誌] 宗像恵: "Synthesis and Structures of Dinuclear Rhodium(I) Complexes and 1-D Zigzag Chain Rhodium(I) Coordination Polymers Bridged by Rod-like Bidentate Nitrogen Ligands."Journal of Chemical Society,Dalton Transactions. 121・23. 4357-4362 (1999)
• [文献書誌] 宗像恵: "The Role of Hydrogen-Bonding Interractions in Stabilising Trigonal Planar Copper(I)in Cu(BF_4)-Pyridazine-Nitrile Systems"Journal of Chemical Society,Dalton Transactions. 121・23. 4251-4259 (1999)