| 研究課題/領域番号 |
11875195
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| 研究種目 |
萌芽的研究
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 研究分野 |
合成化学
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| 研究機関 | 岐阜大学 |
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研究代表者 |
加藤 晋二 岐阜大学, 工学部, 教授 (40021589)
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| 研究分担者 |
神田 貴宏 岐阜大学, 工学部, 助手 (30234157)
村井 利昭 岐阜大学, 工学部, 助教授 (70166239)
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| 研究期間 (年度) |
1999 – 2000
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| 研究課題ステータス |
完了 (2000年度)
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| 配分額 *注記 |
2,000千円 (直接経費: 2,000千円)
2000年度: 500千円 (直接経費: 500千円)
1999年度: 1,500千円 (直接経費: 1,500千円)
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| キーワード | カルコゲノカルボン酸 / カルコゲン原子 / カルコゲノエステル / セレノエステル / セレノチオエステル / ジチオカルボン酸塩 / セレノチオカルボン酸塩 / アルカリ金属塩 / ジオカルボン酸塩 / チオカルボン酸アルカリ金属塩 |
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| 研究概要 |
カルコゲノン酸及びヘテロアリルアニオン系の解明を進めし、以下の成果を得た。
1.セレノチオカルボン酸アルカリ金属塩とその誘導体
一連の芳香族セレノチオカルボン酸のアンモニウム塩及びカリウム、ルビジウム及びセシウム塩のクラウン-18-エーテル錯体の合成・単離が可能になった。X線構造解析からセレノチオカルボキシル基のC-SおよびC-Se距離は、それぞれ両原子間の二重結合と単結の中間の値をを示すが,電子スペクトルの極大吸収がセレノチオエステル(RCSeSR')のセレノカルボニル基のn-π*遷移の値に近いところから、陰電荷は硫黄上よりに局在セレン上に若干片寄っていると見られた。得られたセレチオカルボン酸塩を用い、幾つもの新規ゲルマニウム、スズ及び鉛エステル、さらに合成が難しいと見られたセレチオカルボン酸自身のスペクトルによる確認に成功した。SeHおよびSHプロトンはδ10以下の低磁場に現れるが、接近している。
2.チオ、セレノ、テルロ及びジチカルボン酸アルカリ金属塩の反応性と誘導体の構造
ヘテロアリルアニオン系として検討し、合成されたチオ、セレノ、テルロ及びジチカルボン酸アルカリ金属塩の反応性を検討し、多くの典型元素及び遷移金属誘導体の合成・単離に成功した。、X線構造解析により構造を明らかに出来た。2つのカルコゲノカルボキシラート配位子を持つリン、砒素、アンチモン、およびビスマス誘導体はT字型の構造である。同時に分子軌道計算を行い、カルボニル酸素またはチオカルボニル硫黄と中心金属間に相互作用が存在することを明らかにした。
以上、ヘテロアリルアニオン系の一連の合成と構造の解明は、今後10000を越える誘導体の開発につながると思われる。
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