研究課題
特別研究員奨励費
本年申請者は、二級アミン有機分子触媒を用いた不斉マンニッヒ反応において、α位に硫黄官能基を有するαチオアセトアルデヒドを基質とすることで、アミノスルフィド化合物の立体選択的合成法の開発に成功した。β-アミノ-α-チオカルボニル化合物は様々な生理活性を示すことが知られている。また、含硫黄有機化合物は有機合成化学上、有用な合成中間体としても頻用されてきた。しかしながら、現在においても光学活性β-アミノ-α-チオカルニボニル化合物を効率的に合成する手法は極めて限らわてい看。本反応系では、異なる二級アミン触媒を用いることにより、シン体、アンチ体、両ジアステレォマーの選択的台成に成功した。さらに得られたマンニッヒ生成物を、光学純度を落とすことなく、1,4位に不斉点を有する二官能性化合物に誘導可能であることを見出し、本反応の有用性を明らかにした。さらに、α位に様々なヘテロ元素を有ずるアルデヒドを用いた不斉アルドール反応の開発に成功した。本反応系では、用いるヘテロ官能基化アセトアルデヒドと触媒の組み合わせにより、多様な官能基を有する生成物を高い立体選択性で合成できることを見出した。さらに、得られた生成物は様々な多感農政の化合物へと誘導できるととを見いだし、本反応系の有用性を示した。このα位にヘテロ官能基を有したアセトアルデヒドをアミン有機分子触媒における求核剤として利用した一連の成県は、アミン有機分子触媒の更なる展開へと繋がるものと考えられる。
(抄録なし)
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