5配位第二周期典型元素化合物の合成と単離を目指して

• 研究課題/領域番号: 12042260
• 研究種目: 特定領域研究(A)
• 配分区分: 補助金
• 審査区分: 理工系
• 研究機関: 広島大学
• 研究代表者: 山本 陽介 広島大学, 大学院・理学研究科, 教授 (50158317)
• 研究期間 (年度): 2000 – 2001
• 研究課題ステータス: 完了 (2001年度)
• 配分額: 4,000千円 (直接経費: 4,000千円); 2001年度: 1,700千円 (直接経費: 1,700千円); 2000年度: 2,300千円 (直接経費: 2,300千円)
• キーワード: アントラセン / 3座配位子 / ホウ素 / 5配位 / 超原子価 / 密度汎関数計算 / ハイパーバレント / 炭素 / SN2反応

研究概要

これまでの研究で合成に成功した配位子1,8-ジメトキシ-9-ブロモアントラセンをn-BuLiと反応させて発生させた対応するリチオ体をそれぞれ種々のホウ素試剤と反応させて3種類のホウ素誘導体[B(OMe)2,BF2,BCl2]を合成し、その構造を明らかにすることができたB(OMe)2誘導体に関しては既に報告した超原子価5配位炭素のC-O距離[av.2.44(1)Å]と同様のB-O距離[av.2.44Å]を有しているほぼ対称な5配位構造であった。BF2誘導体はB(OMe)2誘導体と同様の対称な構造であったが、B-O距離[av.2.294Å]の明らかな短縮が観測でき、B(OMe)2誘導体に比べてtightな5配位構造であった。BC12誘導体はB(OMe)2誘導体、BF2誘導体とは大きく異なり、一つの酸素原子からのみ配位を受けた非対称な4配位ボラート構造であった。このようにホウ素に直接結合した置換基によりlooseな5配位、tightな5配位、4配位構造の間で変化が見られた。
この実験結果は、永瀬先生によるDFT(B3PW91)計算によっても支持された。

研究成果

• [文献書誌] M.Yamashita: "Synthesis of a New Tridentate Anthracene Ligand Bearing(i-Pr)_2PGroup at 1,8-Positions ; Facile Bond Switch on Tetracoordinate Boron Atom"Chemistry Letters. 1104-1105 (2001)
• [文献書誌] Y.Wakisaka: "Synthesis and X-ray crystal Structures of Hypervalent Hexacoordinate Antimony Compounds Without Halogen Ligands"Heteroatom.Chem.. 12. 33-37 (2001)
• [文献書誌] W.Satoh: "Synthesis and properties of Group 15 Element Porphyrin Peroxides"Heteroatom.Chem.. 12. 431-443 (2001)
• [文献書誌] K.-y.Akiba: "Synthesis, Structure, Electrochemistry and Spectroelectrochemistry of Hypervalent Phosphorus(V) Octaethylporphyrins and theoretical Analysis of Nature of the PO Bond in (OEP)P(CH2CH3)(O)"Inorg.Chem. 40. 5553-5567 (2001)
• [文献書誌] M.Nakamoto: "Stereomutation and Apicophilicity of Diastereomeric Spirophosphoranes(10-P-5)"J.Organometal.Chem.. 643-644. 441-452 (2002)
• [文献書誌] M.Yamashita: "Synthesis of a Novel Potential Tridentate Anthracene Ligand, 1,8-Bis(dimethylamino)-9-bromoanthracene, and its Application as Chelete Ligand for Synthesis of the Corresponding Boron and Palladium Compounds"Chem Eur.J.. 643-644(印刷中). (2002)
• [文献書誌] Y.Yamamoto: "Synthesis and X-ray Crystal Structures of Hypervalent Arsenic Compounds Bearing Arsenic-Iron Bonds."Heteroatom Chemistry. 11. 42-47 (2000)
• [文献書誌] K.Ishimaru: "Synthesis of(S,S)-1,2-Bis(3,5-di-tert-butylphenyl)ethane-1,2-diol."Synthetic Communications. 30. 575-580 (2000)
• [文献書誌] M.Yamashita: "Synthesis of a Versatile Tridentate Anthracene Ligand and Application for the Synthesis of Hypervalent Pentacoordinate Boron Compound(10-B-5)"Angewandte Chemie International Edition. 39. 4055-4058 (2000)
• [文献書誌] K.Toyota: "Evidence for Intramolecular Permutation (Pseudorotation) at the Central Antimony Atom and Strong Equatophilicity of an Iron and a Ruthenium Fragment in Pentacoordinate Hypervalent Antimony Compounds : Synthesis and Structures of Hypervalent Antimony"Organometallics. 19. 5122-5133 (2000)
• [文献書誌] K.Toyota: "Synthesis and Structures of Hypervalent Antimony Compounds Bearing Antimony-Group 6 Transition Metal Bond"Organometallics. 19. 5134-5142 (2000)
• [文献書誌] K.-y.Akiba: "The Chemistry of Group 15 Element Porphyrins Bearing Element-Carbon Bonds : Synthesis and Properties"Journal of Organometallic Chemistry. 611. 200-209 (2000)